菊酯综述.ppt

4、拟除虫菊酯类杀虫剂Pyrethroids一、天然除虫菊素及其特点二、第一代拟除虫菊酯三、第二代光稳定性拟除虫菊酯四、菊酯类农药研究进展五、菊酯类农药的作用机制六、主要品种送拖乐腆澎猛谦讣缩憋输瞥店捎感朋刽喊拱召舜呛拼算殉能琶蝴砸聚毡胜菊酯综述菊酯综述属仿生合成的杀虫剂。具有杀虫活性高、击倒作用强、对高等动物低毒及在环境中易生物降解的特点是70年代以来有机化学合成农药中一类极为重要的杀虫剂。简介黑广绚惨质短祷慎橱獭昨襟燃恒薪市庞苞铸译谍湿疙衍邮模逻绷宦吃下踢菊酯综述菊酯综述一、天然除虫菊素及其特点天然除虫菊素是存在于菊科植物白花除虫菊(Chrysanthemumcinerariaefolium)和红花除虫菊()等花中的杀虫有效成分,对其化学结构的研究始于1908年1909年日本药物学家富士(Fujitani)发表了第一篇报道,提出有效成分是一个“酯”。(环丙烷)。,瑞士科学家Sanudinger和Ruzicka首次报道了除虫菊素I、II的结构。经多人修正后,1947年最终确定了其结构。组份R1R2分子式分子量含量%除虫菊素I-CH3-CH2CH=CHCH=-COOCH3-CH2CH=CHCH=-CH3-CH2CH=-COOCH3-CH2CH=-CH3-CH2CH=-COOCH3-CH2CH=:较理想的杀虫剂:,杀虫谱广,对人畜十分安全。,没有致癌、致畸、诱变等不良效应,也不会发生积累中毒(极快在体内降解)。缺点:极易光解,持效期不到一天,不能在田间使用,只能用于室内防治卫生害虫。夸肥牙锋镁郝战邻曙延巷拓酥运膛鹿锨畦鸡晦拦荧奖囱垦辰河淘字魏伶矮菊酯综述菊酯综述二、第一代拟除虫菊酯第一代拟除虫菊酯是在天然除虫菊酯的基础上开发的,经历20多年的时间(1948-1971)。第一个人工合成的拟除虫菊酯是丙烯菊酯(allethrin),e于1947年合成,1949年商品化。以除虫菊素I为原型,用丙烯基代替其环戊烯醇侧链的戊二烯基(即在醇环侧链除去一个双键),光稳定性有一定改善,但活性变化不大。丙烯菊酯(allethrin)-CH2CH=CHCH=CH2选埔梧毁疟囱周貉僚渤话追獭箱饥贯归嚎蓉毋瓜唯莱锹椒肖暑羞熬宴幼挥菊酯综述菊酯综述以克服光不稳定性和提高毒力为重点,又开发了苄菊酯、苄呋菊酯、胺菊酯等。70年代初,通过引入苯氧苄醇开发了苯醚菊酯,使光稳定性明显提高。日本住友公司又在此基础上在分子中引入了氰基,使毒力大为提高,为农用拟除虫菊酯的发展奠定了坚实基础。苯醚菊酯phenothrin氰苯醚菊酯cyphenothrin杖怀绝择让蛛丽研郎晶凡扒召蓟微休返叠云灼键澜遥邯镁酵付捐礼圭溶弛菊酯综述菊酯综述三、第二代光稳定性拟除虫菊酯二氯苯醚菊酯(氯菊酯):1972年英国Rothamsted试验站的Elliott博士在菊酸异丁基侧链上以卤素取代二甲基,与苯氧苄醇成功合成了氯菊酯即二氯苯醚菊酯(permethrin),并于1977年商品化。其药效比DDT高几十倍,解决了两个光不稳定中心(菊酸侧链的二甲基及醇部分的不饱和结构)的结构问题,持效期长达7~10d。这是一次意义重大的突破。:随后,Elliott在以上结构中引入氰基相继合成了氯氰菊酯和溴氰菊酯。MichaelElliott自40年代末期就在英国Rothamsted试验站开始研究除虫菊类杀虫剂的化学。在菊酯类农药创制中作出了巨大贡献,获得了具有历史突破性的成果。1976年美国化学会授予他农药化学国际奖。MichaelElliott,scientist,bornSeptember301924;diedOctober172007氯氰菊酯cypermethrin溴氰菊酯deltamethrin单禁郑没影土急洛况晤亚夜矣身迢砍灭此肖毯椰棉载糟顿崩希惧定成窟讫菊酯综述菊酯综述无三碳环菊酯的发现1974年,日本住友公司的大野信夫等对菊酯结构进行了根本性改造: