联苯肼酯总结.doc

(化学名为3-(4-甲氧基联苯基-3-基)肼基甲酸异丙酯)是由美国尤尼罗伊尔化学公司(康普顿集团公司)研制的一种新颖杀螨剂,主要作用于螨类的中枢神经传导系统的γ-氨基丁酸(GABA)受体,对螨的各个生活阶段有效,非内吸性,具有杀卵活性和对成螨的击倒活性(48~72h),持效期长,对植食性螨如叶螨、全爪螨等均有效,具有触杀作用。其与现有商业化的杀螨剂无交互抗性,可用于防治苹果、桃子、葡萄、核果、草莓和蛇麻草等作物上的二点叶螨和苹果全爪螨,对益螨及有益昆虫无害。毒性低,对环境友好,较适合对昆虫的综合治理,有优异的防治作用。2联苯肼酯的合成路线路线1:4-羟基联苯与偶氮二甲酸异丙酯反应,经水解脱羧、甲氧基化反应得联苯肼酯,该路线要使用危险的三氟化硼乙醚溶液,且水解脱羧时间长达4d,反应周期长,总收率低。路线2:以3-溴-4-甲氧基联苯为起始原料,与二苯甲酮腙在醋酸钯的催化下得到二苯甲酮-(甲氧基-{1,1'-联苯}-3-基)腙,然后水解,酰胺化得目的产物联苯肼酯。该路线用到昂贵的金属钯,难于实现工业化。路线3:A:以4-羟基联苯为起始原料,经硝化、甲氧基化、硝基还原、重氮化和酰胺化反应得到目的产物联苯肼酯,该路线虽然较长,但原料易得,反应条件温和,收率高,有利于工业化,以下为合成步骤。B:以4-羟基联苯为起始原料,经硝化、烷基化、加氢、重氮化还原和酰化反应合成联苯肼酯。整个合成过程原料易得,价格相对低廉,化学原子经济性较好,并且其对应的合成方法操作简单,收率较高,是比较适合工业化的联苯肼酯合成路线。C(专利)路线4:以5-溴-2-甲氧基苯胺为初始原料,经重氮化、还原、酰化反应,最后在催化剂的作用下与苯硼酸新戊烷乙二醇酯发生偶联反应生成联苯肼酯。-硝基-4-羟基联苯的合成34g4-羟基联苯120mL二氯乙烷水浴(≤30℃)%的浓硝酸黄色固体油状物2×-硝基-4--硝基-4-℃--氨基-4--硝基-4-甲氧基联苯2g三氯化铁2g活性炭100mL乙醇升温至60℃滴加25g80%的水和肼滴加时间约2h淡黄色固体红色溶液升温至80℃,-甲氧基-3-联苯基肼盐酸盐的合成12g3-氨基-4--5℃-5℃下反应1h用KOH将pH调至11-13升温至50℃灰白色固体加入21g焦亚硫酸钠用浓盐酸调节pH为1-℃下反应2h至无气泡为止过滤、-甲氧基-3-联苯基肼盐酸盐100mL甲苯冷却至-2℃-2℃下反应3h100mL分层约30min水相用3×30mL甲苯,%用2×50mL水洗浓缩无水硫酸钠干燥B:向250mL