第四章分子荧光光谱法第一节概述分子发光包括荧光(fluorescence)、磷光(phosphorescence)、化学发光(chemiluminescence)和散射光谱(scatteringspectrum)等。利用某些物质被紫外光照射后所产生的、能够反映出该物质特性的荧光,以进行该物质的定性分析和定量分析称为荧光分析。特点灵敏度高,10-9~10-12数量级;选择性高吸收-发射两过程;(多重度M=2S+1)荧光和磷光体系部分能级图(1)振动弛豫--当分子吸收能量后可能从基态的最低振动能层(ν=0)跃迁到激发态的较高的振动能层上去。(2)内转换--内转换指的是相同多重度等能态间的一种无辐射跃迁过程。(3)外转换--激发态分子通过与溶剂分子或其他溶质分子间的相互作用和能量转移,而使荧光或磷光强度减弱甚至消失的去活化过程称外转换或碰撞熄灭。这一现象称为“熄灭”或“猝灭”。(4)系间跨越--系间跨越指的是不同多重度状态间等能态间的一种无辐射跃迁过程。(1)激发光谱--选择荧光(磷光)的最大发射波长为测量波长,改变激发光的波长,测量荧光强度的变化。(2)发射光谱简称荧(磷)光光谱。将激发光的波长固定在荧(磷)光最大发射波长处,测定不同发射波长处的荧(磷)光强度,即得到荧(磷)光发射光谱。萘的激发光谱(I)、荧光光谱(II)和磷光光谱(III)蒽的乙醇溶液的荧光光谱(右)和吸收光谱(左)
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