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有机化学人名反应Arbuzov反应亚磷酸三烷基酯作为亲核试剂与卤代烷作用,生成烷基膦酸二烷基酯和一个新的卤代烷:卤代烷反应时,其活性次序为:R'I>R'Br>R'Cl。除了卤代烷外,烯丙型或炔丙型卤化物、卤代醚、或卤代酸酯、对甲苯磺酸酯等也可以进行反应。当亚磷酸三烷基酯中三个烷基各不相同时,总是先脱除含碳原子数最少的基团。本反应是由醇制备卤代烷的很好方法,因为亚磷酸三烷基酯可以由醇与三氯化磷反应制得:如果反应所用的卤代烷R'X的烷基和亚磷酸三烷基酯(RO)3P的烷基相同(即R'=R),则Arbuzov反应如下:这是制备烷基膦酸酯的常用方法。除了亚磷酸三烷基酯外,亚膦酸酯RP(OR')2和次亚膦酸酯R2POR'也能发生该类反应,例如:反应机理一般认为是按SN2进行的分子内重排反应:反应实例参考文献[1],.,1906,38,687.[2],Ber.,1898,31,1048.[anicReactions,1951,6,276.[4],.,1971,71,317Arndt-Eister反应反应机理反应实例参考文献[1],..Reactions,1942,1,38.[2],,,Ber.,1927,60,1364.[3],,Ber.,1928,61,1122.[4],,,Ber.,1928,61,-Villiger氧化反应机理反应实例参考文献[1],RexPinsonJr.,.,1952,74,1302.[2],.,1949,71,2571.[3]..Reactions,1957,9,73-106.[4],,.,1952,74,2679.[5],,,.Chem.,1964,29,、多聚磷酸以及能产生强酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亚硫酰氯等作用下发生重排,生成相应的取代酰胺,如环己酮肟在硫酸作用下重排生成己内酰胺:反应机理在酸作用下,肟首先发生质子化,然后脱去一分子水,同时与羟基处于反位的基团迁移到缺电子的氮原子上,所形成的碳正离子与水反应得到酰胺。迁移基团如果是手性碳原子,则在迁移前后其构型不变,例如:反应实例参考文献[1],Ber.,1886,19,988;1887,20,1507.[2]..Reactions,1960,11,1~156.[3],,.,1946,25.[4],,.,1941,[1],.(London),1950,4,69-93.[2],,.(London),1958,12,17-33.[3],SubbaRao,.Chem.,1972,8,165.[4],,Tetrahedron,1959,6,148.[5],.,.Chem.,1963,28,1094.[6],,.Chem.,1973,38,[1],.,1904,69(2),49.[2],.,1904,70(2),345.[3],.,1907,75(2),249.[4],.,1905,75(2),433.[5]..Reactions,1942,1,105.[6],,Ann.,1960,638,66,43,76.[7],.,Engl.,1967,6,307-[1]