王翔03081086讲解学习.ppt

王翔03081086浅谈非水滴定在水中的滴定:在水中能溶解的物质有限,尤其是有机物质水的两性太强,,也不能区分碱的强度本身会与水起反应而生成酸的某些物质不能滴定非水滴定:非水溶剂中的酸性溶剂能增强溶质的碱度,,极性弱的生物碱,高级脂肪酸非水溶剂有很好的均化效应和区分效应非水溶剂一般能降低沉淀容度积和络合物的稳定性◆溶剂的分类◆非水溶液中的酸碱平衡◆决定终点的方法和原理◆滴定方法论◆酸碱的质子和电子理论◆溶剂的选择溶剂的分类非水溶剂质子迁移性溶剂(SH)无质子溶剂(S)酸性溶剂(疏质子溶剂)两性溶剂碱性溶剂(亲质子溶剂)无质子惰性溶剂无质子弱碱性溶剂质子酸碱平衡酸和碱能解离成简单离子酸和碱能生成离子对酸和碱有同(杂)系缔合作用酸和碱有聚合作用非质子酸碱平衡无溶剂,在气态中反应在极性或非极性溶剂中反应在熔融盐状态起反应溶剂的酸碱度及其影响(一)溶剂的固有酸度和碱度质子迁移性溶剂SHH++S-K(a)SH=a(H)a(S)/a(SH)固有酸度常数SH+H+SH2+K(b)SH=a(SH2)/a(SH)a(H)固有碱度常数溶剂化质子SH2+的稳定度随溶剂碱强度的增加而增加(二)溶剂的自递质子迁移常数(离子积)2SHSH2++S-KS=a(SH2)a(S)/a(SH2)溶剂自递质子迁移作用SH=1KS=SH2+•S-=K(a)SH•K(b)SH自递质子迁移常数质子迁移性溶剂的自身电离即自递质子迁移反是响溶剂中质子酸碱反应的重要因素。无质子溶剂自身电离应中不包含质子电离,故与质子酸碱反应无关;它包含溶阴离子电离,故能影响非质子酸碱反应。(三)溶剂的固有酸度和碱度对溶质酸碱强度的影响溶质的酸碱强度酸HAHAH++A-K(a)HA=a(H)a(A)/a(HA)共轭碱A-A-+H+HAK(b)A-=K(a)HA-1碱BB+H+BH+K(b)S=a(BH)/a(B)a(H)当介电常数较大时,上述溶质和溶剂SH的反应可分别表示为HA+SHSH2++A-K解(酸式)SH=a(SH2)a(A)/a(HA)=K(a)HAK(b)SHA-+SHHA+S-K解(碱式)SH=a(HA)a(S)/a(A)=K(b)A-K(a)SHB+SHBH++S-K解(碱式)SH=a(BH)a(s)/a(B)=K(b)BK(a)SH以上三式说明,酸HA、共轭碱A-以及碱B在溶剂SH中的解离程度均取决于溶剂的固有酸度和碱度。若酸和碱的解离作用包含电荷分离,溶剂的介电常数就要产生影响。溶剂的固有酸度和碱度能影响溶质的表观酸碱强度,溶剂的酸度越强,溶质的表观酸度就减弱或消失,而其表观碱度则增强;溶剂的碱度越强,溶质的表观酸度增强,而其表观碱度则减弱。这种影响大小取决于溶质与溶剂反应程度。