探析赵之谦绘画风格的成因.pdf

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髦ψ创蠓肿拥淖贤饧坝ü庑灾恃芯李亚鹏砸謇,宋艳涛n诶,刘林林引言笛椴糠第卷,第光谱学与光谱分析月A执笱Щаг郝罂说露椎率笛槭遥A殖ご摘要以乙二胺为核,通过迈克尔加成反应和酯胺解反应这两个莺复的步骤,合成了~代树枝状大分子,使用氢核磁共振波谱、碳核磁共振波谱和质谱等证明了树枝状大分子的结构。同时对不同代数树枝状大分子的紫外及荧光性质进行了研究,发现整代树枝状大分子和半代树枝状大分子由于端基的不同,从而表现出不同的紫外吸收峰位,而紫外吸收强度与树枝状分子的分子骨架有密切的关系。虽然没有传统的荧光发射基团,但髦ψ捶肿尤幢硐殖鎏赜械挠ü庀窒螅本文对髦ψ捶肿拥挠ü庑灾实挠跋煲蛩亟辛讼晗傅难芯俊关键词树枝状大分子;迈克尔加成;紫外可见光谱;荧光光谱中图分类号:.文献标识码:痡..研究特种结构的大分子是现代高分子科学中的莺要内容=昀闯鱿值氖髦ψ创蠓肿餽高分子化学、有机化学、超分子化学等多学科的极大兴趣和关注U饫啻蠓肿泳哂蟹浅9嬲⒕碌慕峁梗肿拥奶寤形状及功能基团都可精确控制,而且是单分散性的。分子的尺寸突破了传统有机小分子的界限,达到中、大分子交界的范围,而且可以发展成由单分子组成的纳米级粒子,现在大部分的纳米级材料都是由小分子聚集体组成的,能像树枝状大分子这样形成单分子纳米材料的并不多见。树枝状大分子已经成为纳米杂化金属材料、催化剂、分子自组装、液晶高分子等领域研究的热点,尤其是在牛物医学领域,该类分子更是呈现诱人的发展前景。在基因治疗、药物载体、造影剂等方向的研究已经广泛地展开¨⋯。群铣沙隽薖树枝状大分子,在生物医学领域引起惴旱毓刈。对不同结构的树枝状大分子的合成报道已有很多,但对其性质的研究很有限。本文以乙二胺为核,与丙烯酸甲酯进行迈克尔加成反应得到了不同代数的树枝状大分子云浣峁雇ü焱夤馄住⒑舜殴振光谱以及质谱等进行表征,对不同代数的树枝状大分子的紫外和荧光性质以及其影响因素进行了详细的研究。材料及试剂丙烯酸甲酯:化学纯,天津化学试剂有限公司,デ庋趸扑芤合吹樱袅笏吹印N匏,干燥,减压蒸馏后放人冰箱备用;乙二胺禾旖蚴懈3炕约脸袅蠛笾苯邮褂茫患醇:北京化工厂。实验仪器核磁共振治霾捎肂核磁共振波谱仪,氘代氯仿作溶剂,D诒辏挥ü獠馐圆捎肧ü夤馄滓牵放ǘ任.;,缓慢滴加一定浓度的整代产物叶肥游代产物的甲醇溶液。滴加完毕后,撤去冰盐浴使其在室温下反应7从ν瓯虾蠹跹拐袅蟪ト芗良笆S喾从ξ铮玫轿奚液体。整代树枝状分子的合成往置于冷盐浴中的反应容器里加入一定量的乙二胺的甲琋,,A执笱О浊蠖鞯诙皆海A殖ご~。收稿日期:.修订日期:基金项目:国家自然科学基金项目,教育部青年基金项目和博七点基金项目资助作者简介:李亚鹏,年生,吉林大学化学学院麦克德尔米德实验室副教授::.
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卑~髦ψ捶肿拥膖№峁胩致掣仝第光谱学与光谱分析醇溶液,然后缓慢滴加一定浓度的半代产物的甲醇溶液。滴加完毕后撤去冰盐浴,室温反应7从ν瓯虾蠹跹拐袅除去溶剂及剩余反应物,得到无色粘稠液体。,每完成一步迈克尔加成反应,树枝状分子的末端基团数就增加一倍,分子最也相应增加一倍左右,而从半代到整代的过程中,树枝状分子的端基数是不变的,也就是说,相邻的半代和整代树枝状分子纾篏和、.Ⅺ.的分子骨架是相同的,唯一的区别在于其末端基团的不同,这些结构特征直接影响着树枝状分子的性质。哪蚪在反应过程中很多因素都会造成牡慕峁谷陷鏜加成反应进行的不彻底,分子内的环化作用、映煞从Φ哪娣从投嘶姆纸庾饔玫取5狈应温度大于℃则易导致坊<耗邗0贰R虼耍以上烷基化反应和酰胺化反应要在较低温度下进行。北京化工大学的黄飞在其硕上论文中详细研究了反应条件对髦ψ捶肿拥挠跋欤颐茄≡窳似研究得到的合成树枝状分子的最佳实验条件来合成树枝状分子。星形髦ψ捶肿拥慕峁贡碚由于髯捶肿幽┒嘶挪煌湓谱图上不同的区域有相应峰形出现,尤其是其特征的甲基峰位置的变化十分明显。通过这种不同端基在忌系反映,可以很容易的判断产物的生成和反应进行的程度。图隽薌狽谱图。~上甲基的质子峰,艿.~的多蕈峰是上氢的峰,。~系娜胤逦uセ员叩囊锨獾牧逊址濉M贾懈鞲鎏卣鞣宥伎梢缘玫搅己玫墓属。图隽薕髦ψ创蠓肿拥图,,。,是与端氨基相连的亚甲基上奶卣峰,艿..强拷灏返难羌谆系闹首臃澹琩.‘
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≯一。●耐●』~冀州脚啦№。譬《特征峰,图中可以看出该峰是三个峰的叠加,以