β-环糊精对环氧苯乙烷、氮丙啶衍生物包结过程以及包结态环氧苯乙烷与HBr的加成选择性研究.pdf

北京化工大学
硕士学位论文
β-环糊精对环氧苯乙烷、氮丙啶衍生物包结过程以及包结态环
氧苯乙烷与HBr的加成选择性研究
姓名:樊芳
申请学位级别:硕士
专业:物理化学
指导教师:杨作银
20100527
泛ǘ曰费醣揭彝椤⒌1ぱ苌锇峁桃约包结态环氧苯乙烷与募映裳≡裥匝芯摘要本文还使用量子化学方法对自由状态下,环氧苯乙烷与从Φ泛瓹通过主客体间的相互作用将有机分子转移到对环境友好的水溶剂中进行有机反应,并且反应在温和的条件下就能获得良好的收率,。本文主要采用量子化学计算方法对费醣揭彝椤..槐交约妆交酋;1肿犹逑到辛死砺垩芯浚毖芯苛嗽趐—中与发生定向开环反应的机理,希望揭示高选择性的本质,并为实验提供有借鉴性的指导。。结果表明,环氧苯乙烷、将倾向于采取苯基朝向瓹】诜较虻姆绞浇肽谇唬朔绞礁欣于体系能量的稳定,且偶极矩与能量改变的规律性相同,说明偶极相互作用是推动客体分子进入瓹谇坏闹匾R蛩亍5绾赏仄朔治龇⑾郑两种包合物体系中,客体分子的原子与瓹罂诒哐氐聂腔形成氢键,即客体分子在瓹谙嗑哂刑囟ǖ娜∠。
机理进行了研究。结果发现,在自由状态下,环氧苯乙烷与从存在两种可能的反应通道:分步反应机理和协同反应机理。分步反应机理中,质子首先进攻氧原子形成碳正离子中间体,然后溴负离子与碳正离子结合,,反应无势垒;协同反应机理中,产物随质子和溴负离子靠近反应物的方位不同而变化,并且整个过程也无势垒。鉴于由自由状态下环氧苯乙烷与从硪约笆笛榻峁费醣揭彝橛際反应机理可能应以协同反应为主,即强的偶极作用,。关键词:费醣揭彝椋一苯基一对甲苯磺酰基氮丙啶超分子体系,量子化学,反应机理,开环反应北京化工大学硕士学位论文
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趁:兰:塑保密论文注释:本学位论文属于保密范围,在上年解密后适用塑茎日期:.睢惑谩Iブ作者签名::本人郑重声明:所呈交的学位论文,是本人在导师的指导下,独立进行研究工作所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外,本论文不含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的作品成果。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体,均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律结果由本人承担。日期:关于论文使用授权的说明学位论文作者完全了解北京化工大学有关保留和使用学位论文的规定,即:研究生在校攻读学位期间论文工作的知识产权单位属北京化工大学。学校有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘,允许学位论文被查阅和借阅;学校可以公布学位论文的全部或部分内容,可以允许采用影印、缩印或其它复制手段保存、汇编学位论文。本授权书。非保密论文注释:本学位论文不属于保密范围,适用本授权书。导师签名:
第一章绪论环糊精概述超分子化学是一门处于近代化学、材料化学和生命科学交汇点的新兴学科。近些年来,超分子化学作为化学学科的一个独立的分支,正在迅猛发展,尤其一些吩又镜拇戳ⅲ肿踊У姆⒄乖来越受到人们的关注。是以共价键为基础,以分子为研究对象的化作用带给了人们许多认识上的飞跃,成为分子识别的主要作用力;分子识别类似环糊精及其衍生物是超分子化学中最重要的一类“”体化学中的主体化合物,是目前国内外研究最活跃、最多的一类超分子化学体系。【浚渲凶畛<氖荂泛由六个、七个和八个葡萄糖分子构成。环糊精立体结构呈中空圆筒型,筒内部有..葡萄糖苷结合的樱硐治J杷裕欢餐驳囊欢丝?,硪欢丝?,因此筒的二端开口处都呈亲水性。环糊精的结构及性质年发现了冠醚,继而在美国化学家甁.、,超分子化学作为一个新的化学领域诞生了。专著的相继问世,分子化学学;而超分子化学是以超分子作用为基础,以两个以上分子通过这种超分子作用高层次组装为研究对象的化学【浚ɑТ臃肿硬愦卫┱沟搅顺肿硬愦危怀子作用是一种具有分子识别能力的非共价键分子间相互作用,是空间效应影响下的范德华力、静电引力、氢键力、二相互作用与疏水作用等。这种分子间的相互“锁和钥匙”的分子间专一性结合,可以理解为是底物与给定受体间选择性的键合.⒏鼗泛、环糊精疽籆,分别第~章绪论.【俊
由于环糊精特殊的结构,使环糊精能够容纳其他形状和大小适合的疏水性物质子识别过程中,