外貌活性剂化学第一讲外貌活性剂概述1、低落外貌张力为正吸附,溶质在溶液外貌的浓度大于其在溶液本体中的浓度,此溶质为外貌活性物质。增加外貌张力为负吸附,溶质在溶液外貌的浓度小于其在溶液本体中的浓度,此溶质为外貌惰性物质。2、外貌张力g:作用于单位界限线上的这种力称为外貌张力,用g体现,单位是N·m-1。影响纯物质的γ的因素(1)物质自己的性质(极性液体比非极性液体大,固体比液体大)(2)与另一相物质有关。纯液体的外貌张力是指与饱和了其自己蒸汽的空气之间的界面张力。(3)与温度有关:一般随温度升高而下降.(4)、外貌活性剂的分子结构特点“双亲结构”亲油基:一般是由长链烃基组成,以碳氢基团为主亲水基:一般为带电的离子基团和不带电的极性基团极性头8-18C长链烷基等非极性基团疏水基的疏水性巨细:脂肪烷基>脂肪烯基>脂肪烃-芳基>芳基>带有弱亲水基的烃基。相同的脂肪烃疏水性强弱顺序:烷烃>环烷烃>烯烃>芳香烃。从HLB值考虑,亲水基亲水性的巨细排序:-SO4Na、-SO3Na、-OPO3Na、-COONa、—OH、—O-4、离子外貌活性剂(一)阴离子外貌活性剂:起外貌活性作用的部分是阴离子。1)高级脂肪酸盐:①通式:(RCOO)n-Mn+脂肪酸盐②分类:一价金属皂(钾、钠皂);二价或多价皂(铅、钙、铝皂);有机胺皂(三乙醇胺皂)③性质:具有良好的乳化能力,易被酸及多价盐破坏,电解质使之盐析。④应用:具有一定的刺激性,只供外用。2)硫酸化物:①通式:R-OSO3-M+②分类:硫酸化油(硫酸化蓖麻油称土耳其红油);高级脂肪醇硫酸脂(十二烷基硫酸钠)。③性质:可与水混溶,为无刺激的去污剂和润湿剂;乳化性很强,稳定、耐酸、钙,易与一些高分子阳离子药物产生沉淀。④应用:取代肥皂洗涤皮肤;有一定刺激性,主要用于外用软膏的乳化剂。有时也用于片剂等固体制剂的润湿剂或增溶剂。3)磺酸化物:①通式:R·SO3-M+②分类:脂肪族磺酸化物,如二辛玻珀酸脂磺酸钠;烷基芳基磺酸化物,如十二烷基苯磺酸钠,常用洗涤剂;烷基苯磺酸化物;胆酸盐,如牛磺胆酸钠。③性质:水溶性,耐酸、钙、镁盐性比硫酸化物差,不易水解。④应用:用作胃肠脂肪的乳化剂和单脂肪酸甘油酸的增溶剂;较好的洗涤剂。(二)阳离子外貌活性剂:起作用的是阳离子,亦称阳性皂。1)结构:含有一个五价氮原子。2)特点:水溶性大,在酸性和碱性溶液中较稳定具有良好的外貌活性和杀菌作用3)应用:杀菌;防腐;皮肤、粘膜手术器械的消毒。4)常用药物:①苯扎氯铵(洁尔灭);②苯扎溴铵(新洁尔灭)(三)两性离子外貌活性剂分子结构上同时具有正负电荷基团的外貌活性剂,随介质的pH可成阳或阴离子型。常用品种:卵磷脂、氨基酸型和甜菜碱型两性离子型外貌活性剂。最大优点:适用于任何PH溶液,在等电点时也无沉淀。性质:碱性水溶液中呈阴离子性质,起泡性良好、去污力亦强;酸性水溶液中呈阳离子性质,杀菌力很强,毒性小。非离子外貌活性剂:在水溶液中不解离。1)结构组成:亲水基多为聚氧乙烯基组成,由所含氧乙烯基数目控制其亲水性。稳定性高,与其他类型外貌活性剂相容性好,可殽杂使用①亲水基团(甘油、聚乙二醇、山梨醇);②亲油基团(长链脂肪酸、长链脂肪醇、烷基或芳基);③酯键、醚健2)性质:毒性,溶血作用较小,化学上不解离,不易受电解质,pH值的影响;能与大多数药物配伍,应用遍及(外用、内服、注射)。6、亲水亲油平衡对非离子型的外貌活性剂,HLB的盘算公式为:HLB值=亲水基质量亲水基质量+憎水基质量×100/5例如:石蜡无亲水基,所以HLB=0;聚乙二醇,全部是亲水基,HLB=20。其余非离子型外貌活性剂的HLB值介于0~20之间。凭据需要,可凭据HLB值选择符合的外貌活性剂。例如:HLB值在2~6之间,可作油包水型的乳化剂;8~10之间作润湿剂;12~18之间作为水包油型乳化剂。HLB值02468101214161820 ||———||——||——||——||石蜡W/O乳化剂润湿剂洗涤剂增溶剂| |————|聚乙二醇 O/W乳化剂7、外貌活性的表征1)胶团化能力:临界胶团浓度(cmc)浓度范畴,开始大量形成胶团cmc越小,越容易自聚2)外貌张力低落的量度(1)低落溶剂外貌张力至一定值时,所需外貌活性剂的浓度:效率(2)外貌张力低落所能到达的最洪流平:能力8、外貌活性剂的根本成果外貌活性剂在表(界)面上吸附,形成吸附膜(一般是单分子膜)低落表(界)面张力,改变体系表(界)面的物理化学性质起泡、消泡、乳化、破乳、疏散、絮凝、润湿、铺展、渗透、润滑、抗静电、杀菌等外貌活性剂在溶液内部自聚形成多种类型的分子有序组合体增溶作用胶团催化、形成微乳状液、作为隔断化反响介质和微反响器、药物载体、洗涤等外貌活性剂分子有序组合体质点巨细或聚集分子层厚度靠近
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