铱催化绿色合成n-烷基脲%2c二吲哚甲烷和酰胺.pdf

声明本学位论文是我在导师的指导下取得的研究成果,尽我所知,在本学位论文中,除了加以标注和致谢的部分外,不包含其他人已经发表或公布过的研究成果,也不包含我为获得任何教育机构的学位或学历而使用过的材料。与我一同工作的同事对本学位论文做出的贡献均己在论文中作了明确的说明。研究生签名: 2口,够年D媚纠曰学位论文使用授权声明南京理工大学有权保存本学位论文的电子和纸质文档,可以借阅或上网公布本学位论文的部分或全部内容,可以向有关部门或机构送交并授权其保存、借阅或上网公布本学位论文的部分或全部内容。对于保密论文, 按保密的有关规定和程序处理。研究生签名:j!:蕉蕉硕士论文铱催化绿色合成Ⅳ-烷基脲,二吲哚甲烷及酰胺摘要过渡金属铱催化激活醇构建C-Ⅳ-烷基脲,二吲哚甲烷,用价格比较便宜且毒性较小的醇代替毒性较大的卤代烃作为亲电试剂发生烷基化反应,反应具有生成副产物主要是水,原子经济性高,符合绿色化学的需求,因而具有一定的发展前景。与此同时,利用水溶性的铱配合物,以水作为溶剂,在温和的条件下,实现肟重排生成酰胺,具有一定的实用价值。本论文主要进行三方面的研究,以铱配合物为主线,实现肛烷基脲、二吲哚甲烷及酰胺的合成。 Ⅳ.取代脲在[Cp*IrCl2】2/NaOH催化体系下激活醇选择性N3烷基化生成ⅣⅣ’.芳基烷基脲和iV,Ⅳ,-二烷基脲,从合成和环境友好的观点来说,由于该反应具有原料易得,高原子经济性和生成的副产物主要是水等优势,使得它具有很大的吸引性。更值得注意的是,这种新颖的通过激活醇实现Ⅳ-烷基化的方法促进了“氢转移”的发展。 [Cp*IrCl2]2催化剂与KO‘Bu共同作用,促使吲哚衍生物和甲醇直接反应合成3,3’一二吲哚甲烷,该反应成功的利用了广泛存在且便宜易得,可再生的甲醇代替了传统的具有剧毒且不易控制的甲醛,参加有机合成反应,而且该反应体系催化剂[Cp*IrCl2】 m01%,节约了反应的成本,具有一定的应用价值。 [Cp掌Ir(H20)3][OTq2催化剂催化下,以水作为媒介,在温和的反应条件下,各种芳香肟、脂肪肟、共轭以及非共轭的肟均能发生重排生成相应的酰胺,并取得较好的收率,在此基础上,进一步实现醛、盐酸羟胺、碳酸钠经缩合重排一锅化合成酰胺,此催化体系具有不使用有毒的膦配体,低负载和在空气气氛中进行,操作方便等优势。关键词:绿色化学,铱,醇,亲电试剂,选择性,烷基化,氢转移,水溶性,重排 Abstract 硕士论文 Abstract Transition metal iridium··catalyzed using alcohols as alkylation agents toform N and C—C bonds tosynthesis N-alkyl ureas,3,3’BIMs,which uses cheap and less oxic alcohol instead ofthe high poisonous halogenated hydrocarbon as electrophilic eagent plish alkylation reaction,and has highly atom efficiency and the for- mation ofwater as the side product,according with thedemand ofgreen chemistry, and therefore has a certain development the same time,the use ofwater. plexes catalyze therearrangement oximes toamides under mild onditions inthe water,which has a certain practical value. This thesismainly includes threeaspects,using plexes as themain line to synthetize N-alkyl ureas,3,3'-BIMsandamides. protocol forthesynthesis -alkylarylureas via transitionmetal—catalyzed regioselective N3一alkylation oftheN-substituted urea with alcohols was proposed plished inthe presence of iridi