有机化学笔记整理.ppt

hemistrybyzhurongsheng,2儿keypoints组成分子轨道的条件原子轨道要组成分子轨道,必须具备对称性匹配、电子云最大重叠和能量相近这三个条件(1)氧化反应烷4+3020+2168-1烃烷烃在高温下易裂解成乙烯、丙烯、丁烯、丁二烯和氢。的(3)卤代反应RH+x2或加RX+HX学反应活性;叔氢>仲氢≥伯F2>CI>Br>h性上述反应按自由基链式机理进行,中间产生烷基自由基R。烷基自由基质的稳定性次序为叔>仲>伯>甲基自由基链式反应的不同反应途径的进行与杏取决于它们的决速步的活化能的相对大小立体结构的主要表示方法有(木架式)透视式、楔形式、纽曼投影式、费歇尔投影式H命名结构简式就是结构式的简单表达式(通常只适用于以分子形式存在的纯净物如有机分4甲基-3,3-二乙基-5-异丙基辛烷子),应表现该物质中的官能团:只要把碳氢单键省略掉即可,碳碳单键可以省略也写出下列化合物的构造简式可不省略,如,丙烷的结构5)3-ethyl-2-methylpentane简式为CH3CH2CH3,乙烯(62,2,5trimethyl-4propyheptane:为CH2=CH2等。但是碳碳双(7)2,2,4,4-tetramethylhexane键、三键一定不能省略。碳氧双键可省略,比如甲醛(8)4-tert-butyl-5-methylnonaneHCHO。2-13试绘出下列反应能量变化曲线图CH;-H+F一-H-·mol-·molM=-1297kJ·mol,Ei=5kJ·molCH3H+FHF+CH3H=-1297k·mol-,Emo上述反应的能量变化曲线图如图2-1所示。△HHF+CH3·反应进程图2-1反应能量变化曲线·2-8试把下列烷烃按其沸点的高低排列成序(把沸点高的排在前面)。(1)2甲基戊烷(2)正已烷(③3)正庚烷(4)十二烷·对饱和烷烃,随着分子量的逐渐增大,分子间的范德华引力增大,沸点升高。支链的存在会阻碍分子间的接近,使分子间的作用力下降,沸点下降。由此可以判断,沸点由高到低的次序为:十二烷>正庚烷>正己烷>2-甲基戊烷·2-,CH,:H-CH3CH同一类型(如碳中心)自由基的稳定性大小直接取决于该中心原子与氢间的共价键的解离能大小。解离能越低,产生的自由基越稳定。因此,可以推测出下列自由基的稳定性次序为:C>A>B。烯烃的化学性质烯烃的主耍化学反应部位是C=C键和α-氢。(1)亲电加成反应①与HY的加成HH-Y+C-CFC-CY为卤素,HSO4,OH,OCOR等。氢一般加到烷基取代少的双键碳原子上,Y则加到取代多的双键碳原子上。例如,CHaCH=CH2HBr-CH3CHBrCH3这种区域选择性规则,称为马尔科夫尼科大规则。②与卤素的加成反应RCH-CH+Br2-RCHBrCH,Br③与乙硼烷的加成反应RCH=CH2+BH3-RCH2CH2BH(2)自由基加成反应RCH=CH,+HBrROOR,rch,chaBr机理:ROOR—2RORO·+HBrROH+BRCHCH,BrRCHCHoBrRCH,CH,Br+B(3)催化氢化反应催化剂RCH-CH2+HRCHCH3用催化剂有铂黑、钯粉、Raney镍等(4)氧化反应①用KMnO4或OsO4氧化OHRCH=CH2?:HKMnO-ARCH-CH,OH用OsO4也可以进行类似的氧化,产物为顺-1,2-二醇KIneRCH-CH2#RCOOH+CO2②臭氧化反应RCH=CHR二080C-RCHCHR·RCHo+RCHO③催化氧化C1C2+02200c(2CH2Pdc1a-cucICH3CHCH+亏O2120℃CH,COCH3CH2=CHCH3+NH2+÷0、催化剂CH2-+3H,O(5)聚合反应TiCL-Al(GHsInCH2-CH2fCH2CH2Ta(6)a-氢的取代反应CH2CH=CH2+C72-500℃CICH,CH=CH,+HCl