有机化学笔记整理.pdf

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.g 六螺苯


⑴若手性碳易成碳正离子、碳负离子、碳自由基等活性中间体，该化合物极易外消旋化。
⑵若不对称碳原子的氢是羰基的α-H，则在酸或碱的作用下极易外消旋化。
含多个不对称碳原子时，若只有其一个碳原子易外消旋化，称中 差向异构化。


化学法 酶解法 晶种结晶法
柱色谱法
不对称合成法：
规则—一个分子得构象决定了某一试剂接近分子的方向，这二者的关联成为 Prelog
规则.
：
非键连的相互作用：不直接相连的原子间的作用力。(由于受别的相连原子之间相互连接而
造成空间上的限制而引起的范德华力)
扭转张力：偏离最稳定形式而存在，具有恢复构象的能力----源于范德华力
转动能垒:稳定构象变成不稳定构象所需要的能量。


0° 极限构象 I 重叠型构象
乙烷 0-60° 扭曲型构象
60° 极限构象 II 交叉型构象

伞形式 锯架式 纽曼式
环形有机化合物
角张力：由键角的屈饶引起。
大环化合物易稳定（原因）：非平面结构

环丙烷：键角 香蕉键 H-C-H 115°＞109°C-C-C 105°＜109°
键长 151pm ＜ 154pm
分析 保持轨道 109° （电子云重叠很差） 六个氢呈重叠型且均等
保持电子云最大重叠 （电子排斥大）

环丁烷：

环戊烷： 信封型
半椅型 平面型的扭转张力了


第四章 烷烃自由基取代反应

⑴①沸点
影响因素：分子质量 分子间作用力
烷烃：有瞬时偶极距
作用力：色散力 分子间范德华力
结论：分子接触面越大，相互作用力越大，沸点升高。叉链分子有叉链位阻作用。分子间作
用力小，沸点降低。
分子接触面升高 用于分析正烷烃的沸点，随分子质量而升高的原因
②熔点
影响因素：分子质量 分子间作用力 晶格中排列情况---分分子对称性高，排列比较整齐，分
子间引力大，熔点高。结论：双数碳原子彼此靠近，熔点升高值（2n+2,2n）较单数（2n+1,2n-1）碳链升高值大一
些。
同碳原子数，环烷烃较链烷烃熔点、沸点、密度均高一些。

⑵.有机反应
A．自由基反应：
均裂 产生：自由基或游离基 实质：电中性 多数仅有瞬时寿命 活性中间体
离子型反应：
异裂 产生：正负离子 实质：电性 仅有瞬时寿命 活性中间体
协同反应
环状过渡态基元反应
B．热力学和动力学分析
过渡态：极不稳定 反应中间阶段 反应能势图
中间体：处于势能谷底 为稳定物种 有一定寿命
C．过渡态假说 Hammond 假说
针对过渡态，为解决过渡态的相关问题提出来的。
内容：在简单的一步反应中（基元反应），该步过渡态的结构能量与更接近的那边类似。
结论：放热反应，过渡态的结构与反应物相似。
热反应，过渡态的结构与生吸 成物相似。
根据多步反应中