常用的氧化还原滴定方法.ppt

第六节常用的氧化还原滴定方法KMno法方法简介高锰酸钾是一种较强的氧化剂,在强酸性溶液中与还原剂作用,其半电池反应是:Mno-+8H++5e=Mn2++=151伏在弱酸性、中性或碱性溶液中与还原剂作用生成褐色的水合二氧化锰(MnO2H2O)沉淀。妨碍滴定终点的观察,所以用KMno4标准溶液进行滴定时,般都是在强酸性溶液中进行的。所用的强酸通常是H2So4,避免使用HCl或HNo3。因为c1具有还原性,也能与Mno2作用;而HNO3具有氧化性,它可能氧化某些被滴定的物质用KMno4溶液作滴定剂时,根据被测物质的性质,可采用不同的滴定方式-)直接滴定法许多还原性物质,如FeSo4H2HOSn2、Ti(II〕、Sb(I)、As(IT)、No2等,可用KMno4标准溶液直接滴定。(二)返滴定法有些氧化性物质,如不能用KMno4标准溶液直接滴定就可用返滴定法进行滴定再在Hs0溶液存在下,加人准确而过量的热待Mn0,与C,O2春用先毕后,再用KMno4标淮溶液滴定剩余的CO42。由总量减去剩余量,就可以算出与Mno2作用所消耗去的Na2C2O4的量,从而求得软锰矿中Mno,的百分含量。应注意,用返滴定法进行分析时,只有在被测定物质的还原产物与KMno4不起作用时才有实用价值。(三)间接滴定法有些非氧化性或非还原性的物质,不能用KMnO4标准溶直接滴定或返滴定,就只好采用间接滴定法进行滴定。如测定Ca2+时,首先将Ca2沉淀为caC2O4,过滤,再用稀H2SO4将所得的caC2O沉淀溶解,然后用KMnO标准溶液滴定溶液中的C2O2,间接求得Ca2+的百分含量。高锰酸钾法的优点是氧化能力强,一般不需另加指示剂。高锰酸钾法的主要缺点是试剂常含有少量杂质,因而溶液不够稳定。此外,又由于KMno的氧化能力强,能和很多还原性物质发生作用,所以干扰也较严重。二、应用实例1H2O2的测定可用KMno4标准溶液在酸性溶液中直接滴定H2O2溶液,反应如下:-MnO4+5H202+6H+=2Mn2++50,↑+8H2o反应开始较慢,随着Mn2*的增加,反应速度加快。可预先加入少量Mn2+作为催化剂。许多还原性物质,如Feso4、As(Ⅲ)、sb(Ⅲ)、H2C2O4Sn2+和NO2等,都可用直接法测定2钙的测定先将样品处理成溶液后,使Ca2+进入溶液中,后利用a2与c2O42生成微溶性caC2O沉淀。过滤,洗净后再将CaC2OA沉淀溶于稀H2SO4中。用KMnO标准溶液进行滴定,其反应如下:ca2++C2O42=CaC2O4↓(白)CaC2O4+2H+=Ca2++H2C2O45HCO+2Mno+6H+2Mn2++10co2↑+8H2o凡是能与C2O42定量生成沉淀的金属离子只要本身不与KMno4反应,都可用上述间接法滴定3软锰矿中Mno2含量的测定软锰矿的王要组成是Mno2,此外,尚有锰的低价氧化物、氧化铁等。此矿若用作氧化剂时,仅仅只有MnO2具有氧化能力。测定Mno2含量的方法是将矿样在过量还原剂Na2C2◎4的硫酸溶液中溶解还原,然后,再用KMnO4标准溶液滴定剩余的还原剂C2O42,其反应为:Mno2+C2o42+4H2Mn2++2C021+2H2O某些有机化合物含量的测定甲醇、甘油、甲酸等有机化合物可用高锰酸钾法在碱性溶液中进行测定。如甲醇的测定,将一定量且过量的高锰酸钾标准溶液加入待测物质的试液中,反应为6Mno.+CH-oH+80H-=CO-2+6Mno42++6H2O反应结束后,将溶液酸化,Mnoa2+岐化为Mno4+和Mno2再加入准确过量的FeSO,溶液,将所有的高价锰还原为Mm2+,最后以KMno4溶液返滴定剩余的厂e"之+二、重铬酸钾法(一)方法简介重铬酸钾也是一种较强的氧化剂,在酸性溶液中。K2Cr2O与还原剂作用时被还原为Cr3+,半电池反应式为:Cr2O2+14H+6e=2cr3++7H2O在酸性溶液中,K2Cr2O还原时的条件电位值常较其标准电极电位值为小K2cr2O还原时的标准电极电位E=133伏),虽然比KMnO4的标准电位E=151伏)低些,但它与高锰酸钾法比较,,在140-150℃时干燥,可以直接称量,配成标准溶液。K2Cr2O标准溶液非常稳定。曾有人发现,保存24年的002mol/L溶液,其滴定度无显著改变。因此可以长期保存。,在1mo/LHC溶液中,E0「=,室温下不与滴定Fe2+。程当C的浓度太大或将溶液煮沸时,K2Cr2O也能部分地被C1还原。cr2O溶液为桔黄色,宜用二苯胺磺酸钠或邻苯氨基苯甲酸作指示剂。