常用氧化还原滴定方法.ppt

第六节常用的氧化还原滴定方法KMno4法方法简介髙锰酸钾是一种较强的氧化剂,在强酸性溶液中与还原剂作用,其半电池反应是:MnO4+8H++5e=Mn++4H2OE0=、中性或碱性溶液中与还原剂作用生成褐色的水合二氧化锰(Mno2H2O)沉淀。妨碍滴定终点的观察,所以用KMnO标准溶液进行滴定时,般都是在强酸性溶液中进行的。所用的强酸通常是H2So4,避免使用Hc或HNo3。因为C1一具有还原性,也能与Mno2作用;而HNo3具有氧化性,它可能氧化某些被滴定的物质用KMno溶液作滴定剂时,根据被测物质的性质,可采用不同的滴定方式()直接滴定法许多还原性物质,如FeSO4、H2C2O4、H2Osn2+、Ti(I)、Sb(I)、As(II)、NO2-等,可用KMno4标准溶液直接滴定。(二)返滴定法有些氧化性物质,如不能用KMno4标准溶液直接滴定就可用返滴定法进行滴定。中Mn再在HO溶液存在下,加入准确而过量的Na2c2b(固体或Na2CO标准溶液,加热待Mno2与c2O42-作用完毕后,再用KMno4标淮溶液滴定剩余的C2O42-。由总量减去剩余量,就可以算出与Mno2作用所消耗去的Na2C2O4的量,从而求得软锰矿中Mno2的百分含量。应注意,用返滴定法进行分析时,只有在被测定物质的还原产物与KMno4不起作用时才有实用价值(三)间接滴定法有些非氧化性或非还原性的物质,不能用KMno4标准溶直接滴定或返滴定,就只好采用间接滴定法进行滴定。如测定Ca2+时,首先将Ca2沉淀为caC2O4,过滤,再用稀H2SO4将所得的caC2O沉淀溶解,然后用KMnO标准溶液滴定溶液中的c2O42,间接求得Ca2的百分含量。高锰酸钾法的优点是氧化能力强,一般不需另加指示剂。高锰酸钾法的主要缺点是试剂常含有少量杂质,因而溶液不够稳定。此外,又由于KMnOl的氧化能力强,能和很多还原性物质发生作用,所以干扰也较严重二、应用实例1H2O2的测定可用KMno4标准溶液在酸性溶液中直接滴定H2o2溶液,反应如下-MnO4+5H202+6H+=2Mn2+50,↑+8H20反应开始较慢,随着Mn2+的增加,反应速度加快。可预先加入少量Mn2+作为催化剂。■许多还原性物质,如FesO4、As(Ⅲ)、sb(Ⅲ)、H2C2O4Sn2和NO2等,都可用直接法测定。2钙的测定先将样品处理成溶液后,使Ca2+进入溶液中后利用Ca2与c2O42生成微溶性CaC2O4沉淀。用4)星产减6定汇反如0,中Ca2+C2O42-=caC24↓(白CaC2O4+2H+=Ca2++H2C2O45HC0+2Mno+6H+2Mn2++10co2↑+8H2o凡是能与C2O42定量生成沉淀的金属离子只要本身不与KMno4反应,都可用上述间接法滴定3软锰矿中Mno2含量的测定软锰矿的主要组成是Mno2,此外,尚有锰的低价氧化物、氧化铁等。此矿若用作氧化剂时,仅仅只有MnO2具有氧化能力。测定MnO2含量的方法是将矿样在过量还原剂№a2C2OA的硫酸溶液中溶解还原,然后,再用KMnO4标准溶液滴定剩余的还原剂C2O42,其反应为Mno2+C,O42-+4H+2Mn2++2cO2↑+2H2o某些有机化合物含量的测定甲醇、甘油、甲酸等有机化合物可用高锰酸钾法在碱性溶液中进行测定。如甲醇的测定,将一定量且过量的高锰酸钾标准溶液加入待测物质的试液中,反应为6Mno.+CHoH+80H=CO-2+6Mno2++6H20反应结束后,将溶液酸化,Mno42+岐化为MnO4和Mno2。再加入准确过量的FesO4溶液,将所有的高价锰还原为Mn2+,最后以KMno4溶液返滴定剩余的Fe2+重铬酸钾法)方法简介重铬酸钾也是一种较强的氧化剂,在酸性溶液中。K2Cr2O与还原剂作用时被还原为Cr3+,半电池反应式为:Crno2-+14H++6e-=2cr3++7H0在酸性溶液中,K2Cr2O还原时的条件电位值常较其标准电极电位值为小K2C2O还原时的标准电极电位(E=133伏),虽然比KMnO4的标准电位E=151伏)低些,但它与高锰酸钾法比较,具有以下一些优点:,在140-150℃时干操后,可以直接称量,配成标准溶液K2Cr2O标准溶液非常稳定。曾有人发现保存24年的002mo/L溶液,其滴定度无显著改变。因此可以长期保存。,在1mo/LHC溶液中,E0=,室温下不与中滴定Fe2+役当HC的浓度太大或将溶液煮沸时,K2cr2O也能部分地被C1还原。K2Cr2O溶液为桔黄色,宜采用二苯胺磺酸钠或邻苯女基苯甲酸作指示剂