铬,锰及其化合物相关性质
1. 了解铬和锰多种常见化合物生成和性质。
2. 掌握铬和锰多种氧化态之间转化条件。
3. 了解铬和锰化合物氧化还原性及介质对氧化还原性产物影响。
1. 铬
在酸性条件下,用锌还原Cr3+或Cr2O72-,均可得到天蓝色Cr2+
2Cr3+ + Zn = 2Cr2+ + Zn2+
Cr2O72- + 4Zn + 14H+ = 2Cr2+ + 4Zn2+ + 7H2O
灰绿色Cr(OH)3呈两性:
Cr(OH)3 + 3H+ = Cr3+ + 3H2O
Cr(OH)3 + OH- = [Cr(OH)4]-(亮绿色)
向含有Cr3+溶液中加入Na2S并不生成Cr2S3,因为Cr2S3在水中完全水解:
2Cr3+ + 3S2- + 6H2O = 2Cr(OH)3 + 3H2S
在碱性溶液中,[Cr(OH)4]-含有较强还原性,可被H2O2氧化为CrO42-:
2[Cr(OH)4]- + 3H2O2 + 2OH- = 2CrO42- + 8H2O
但在酸性溶液中,Cr3+还原性较弱,只有象K2S2O8或KMnO4等强氧化剂才能将Cr3+氧化为Cr2O72-:
2Cr3+ + 3S2O82- + 7H2O = Cr2O72- + 6SO42- + 14H+
在酸性溶液中,Cr2O72-是强氧化剂,比如:
K2Cr2O7 + 14HCl(浓)= 2CrCl3 + 3Cl2 + 2KCl + 7H2O
重铬酸盐溶解度较铬酸盐溶解度大,所以,向重铬酸盐溶液中加Ag+、Pb+、Ba2+等离子时,通常生成铬酸盐沉淀,比如:
Cr2O72- + 4Ag+ + H2O = 2Ag2CrO4(砖红色) + 2H+
Cr2O72- + 2Ba2+ + H2O = 2BaCrO4(黄色) + 2H+
在酸性溶液中,Cr2O72-和H2O2能生成深蓝色加合物CrO5,但它不稳定,会很快分解为Cr3+和O2。若被萃取到乙醚或戊醇中则稳定得多。关键反应为:
Cr2O72- + 4H2O2 + 2H+ = 2CrO(O2)2
(深蓝) + 5H2O
CrO(O2)2 + (C2H5)2O = CrO(O2)2 (C2H5)2O(深蓝)
4CrO(O2)2 + 12H+ = 4Cr3+ + 7O2 + 6H2O
此反应用来判定Cr(Ⅵ)或Cr(Ⅲ)。
2. 锰
Mn(OH)2易被氧化
Mn2+ + 2OH- = Mn(OH)2(s)(白色)
2Mn(OH)2 + O2 = 2MnO(OH)2(s)(棕色)
在浓硫酸中,MnSO4和KMnO4反应可生成深红色Mn3+(实际是硫酸根配合物):
MnO4- + 4Mn2+ + 8H+ = 5Mn3+ + 4H2O
Mn3+可存在于浓硫酸中,若酸度降低,则Mn3+歧化为Mn2+和MnO2:
2Mn3+ + 2H2O = Mn2+ + MnO2(s)+ 4H+
在中性或近中性溶
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