..... 页眉..... 页脚铬,锰及其化合物的相关性质 1. 了解铬和锰的各种常见化合物的生成和性质。 2. 掌握铬和锰各种氧化态之间的转化条件。 3. 了解铬和锰化合物的氧化还原性及介质对氧化还原性产物的影响。 ,用锌还原 Cr 3+或 Cr 2O 7 2- ,均可得到天蓝色的 Cr 2+ 2Cr 3 ++ Zn = 2Cr 2 ++ Zn 2 + Cr 2O 7 2-+ 4Zn + 14H += 2Cr 2 ++ 4Zn 2 ++ 7H 2O 灰绿色的 Cr ( OH ) 3 呈两性: Cr ( OH ) 3+ 3H += Cr 3 ++ 3H 2O Cr ( OH ) 3+ OH -= [Cr ( OH ) 4] -(亮绿色) 向含有 Cr 3 + 的溶液中加入 Na 2S 并不生成 Cr 2S 3 ,因为 Cr 2S 3 在水中完全水解: 2Cr 3 ++ 3S 2-+ 6H 2O= 2Cr ( OH ) 3+ ..... 页眉..... 页脚 3H 2S 在碱性溶液中, [Cr ( OH ) 4] -具有较强的还原性,可被 H 2O 2 氧化为 CrO 4 2-: 2[Cr ( OH ) 4] -+ 3H 2O 2+ 2OH -= 2CrO 4 2-+ 8H 2O 但在酸性溶液中, Cr 3 + 的还原性较弱,只有象 K 2S 2O 8 或 KMnO 4 等强氧化剂才能将 Cr 3 + 氧化为 Cr 2O 7 2-: 2Cr 3 ++ 3S 2O 8 2-+ 7H 2O= Cr 2O 7 2-+ 6SO 4 2-+ 14H + 在酸性溶液中, Cr 2O 7 2- 是强氧化剂,例如: K 2 Cr 2 O7 + 14HCl (浓)= 2CrCl 3+ 3Cl 2+ 2KCl + 7H 2O 重铬酸盐的溶解度较铬酸盐的溶解度大, 因此, 向重铬酸盐溶液中加 Ag +、 Pb +、 Ba 2+ 等离子时,通常生成铬酸盐沉淀,例如: Cr 2O 7 2-+ 4Ag ++ H 2O= 2Ag 2 CrO 4( 砖红色) + 2H + Cr 2O 7 2-+ 2Ba 2++ H 2O= 2BaCrO 4 (黄色) + 2H + 在酸性溶液中, Cr 2O 7 2-与 H 2O 2 能生成深蓝色的加合物 CrO 5 ,但它不稳定,会很快分解为 Cr 3 +和 O 2 。若被萃取到乙醚或戊醇中则稳定得多。主要反应为: ..... 页眉..... 页脚 Cr 2O 7 2-+ 4H 2O 2+ 2H += 2CrO ( O 2) 2(深蓝) + 5H 2O CrO ( O 2) 2+( C 2H 5) 2O= CrO ( O 2) 2( C 2H 5) 2O (深蓝) 4CrO ( O 2) 2+ 12H += 4Cr 3 ++ 7O 2+ 6H 2O 此反应用来鉴定 Cr (Ⅵ)或 Cr (Ⅲ)。 Mn ( OH ) 2 易被氧化 Mn 2++ 2OH -= Mn ( OH ) 2( s) (白色) 2Mn ( OH ) 2+ O 2= 2MnO ( OH ) 2( s) (棕色) 在浓硫酸中, MnSO 4与 KMnO 4 反应可生成深红色的 Mn 3+ (实际是硫酸根的配合物): MnO 4-+ 4Mn 2++ 8H +
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