络合物的磁化率测定
1)掌握古埃(Gouy)法测定磁化率的原理和方法。
2)通过测定一些络合物的磁化率,求算未成对电子数和判断这些分子的配键类型。
1)磁化率
物质在外磁场作用下,物质会被磁化产生一附加磁场。物质的磁感应强度等于
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式中B0为外磁场的磁感应强度;B′为附加磁感应强度;H为外磁场强度;μ0为真空磁导率,其数值等于4π×10-7N/A2。
物质的磁化可用磁化强度M来描述,M也是矢量,它与磁场强度成正比。
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式中Z为物质的体积磁化率。在化学上常用质量磁化率χm或摩尔磁化率χM来表示物质的磁性质。
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式中ρ、M分别是物质的密度和摩尔质量。
2)分子磁矩与磁化率
物质的磁性与组成物质的原子,离子或分子的微观结构有关,当原子、离子或分子的两个自旋状态电子数不相等,即有未成对电子时,物质就具有永久磁矩。由于热运动,永久磁矩的指向各个方向的机会相同,所以该磁矩的统计值等于零。在外磁场作用下,具有永久磁矩的原子,离子或分子除了其永久磁矩会顺着外磁场的方向排列。(其磁化方向与外磁场相同,磁化强度与外磁场强度成正比),表观为顺磁性外,还由于它内部的电子轨道运动有感应的磁矩,其方向与外磁场相反,表观为逆磁性,此类物质的摩尔磁化率χM是摩尔顺磁化率χ顺和摩尔逆磁化率χ逆的和。
对于顺磁性物质,χ顺 >>∣χ逆∣,可作近似处理,χM=χ顺 。对于逆磁性物质,则只有χ逆,所以它的χM=χ逆。
第三种情况是物质被磁化的强度与外磁场强度不存在正比关系,而是随着外磁场强度的增加而剧烈增加,当外磁场消失后,它们的附加磁场,并不立即随之消失,这种物质称为铁磁性物质。
磁化率是物质的宏观性质,分子磁矩是物质的微观性质,用统计力学的方法可以得到摩尔顺磁化率χ顺和分子永久磁矩μm间的关系
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式中N0为阿佛加德罗常数;K为波尔兹曼常数;T为绝对温度。
物质的摩尔顺磁磁化率与热力学温度成反比这一关素,称为居里定律,是居里
首先在实验中发现,C为居里常数。
物质的永久磁矩产。与它所含有的未成对电子数n的关系为
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式中μB为玻尔磁子,其物理意义是单个自由电子自旋所产生的磁矩。
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式中h为普朗克常数;me为电子质量。因此,只要实验测得χM,即可求出μm,算出未成对电子数。这对于研究某些原子或离子的电子组态,以及判断络合物分子的配键类型是很有意义的。
3)磁化率的测定
古埃法测定磁化率装置如图Ⅱ一28—1所示。,使样品底部处于两磁极的中心。亦即磁场强度最强区域,样品的顶部则位于磁场强度最弱,甚至为零的区域。这样,样品就处于
一不均匀的磁场中,设样品的截面积为A,样品管的长度方向为dS的体积,AdS在非
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