FCC再生烟气脱硫脱氮技术进展
刘 峰1 陈庆岭2
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摘要:通常有三种途径可以控制FCC工艺中SOX和NOX的排放:原料油加氢脱硫脱氮;使用硫/氮转移剂;烟气脱硫脱氮。前两种受到氢源、投资费用或脱除率的限制影响了使用,第三种方法比较彻底,具有脱除效率高,适用范围广等优点。单独脱除FCC再生烟气中的SOX的技术可分为湿法和、干法和半干法。典型的技术有Belco Technologies 公司的EDV方法、Exxon的湿式气体洗涤法(WGS)、湿式气体硫酸法(WSA)和海水洗涤法等,以及基于流化床技术的吸附-再生的ESR工艺。单独脱除FCC再生烟气中的NOX的技术可分为还原法和氧化法两类。还原法又分为选择性催化还原(SCR)和选择性非催化还原(SNCR),利用还原剂将NOX转化为N2排空;氧化法则是利用氧化剂将NOX转化为N2O5进而用水吸收为硝酸,典型的工艺过程是低温氧化工艺(LOTOX)。目前,联合脱除燃煤烟气中的SOX和NOX 的技术有十余种之多,但移植到脱除FCC 再生烟气中的SOX和NOX的工艺过程只有基于移动床技术的使用活性炭的Mitsui-BF(Berbau-Forschung)工艺。
关键词: FCC 再生烟气 脱硫 脱氮
1 前言
随着我国经济的高速发展,对能源的需求愈来愈旺,但能源供应上却显力不从心,尤以在能源结构中占举足轻重地位的石油的短缺而令人瞩目。就石油而言,我国自上世纪90年代已经成为净进口国,目前正遭受国际市场高价原油的困扰, 同时还必须面对自产原油变重、含硫和进口含硫甚至高硫重油的态势。针对宝贵的石油资源,哪怕是品质较差的高硫重油,必须进行深度加工。而进行深度加工,流化催化裂化(FCC)工艺是必不可少的工序。因而原料油中的硫有相当一部分随FCC的再生烟气一起排入大气,当然,一同排出的还有存在于原料油中的部分氮,它们共同造成了对环境的污染。有报道显示[ 杨德凤,刘凯,张金瑞,龚宏,从催化裂化烟气分析结果探讨再生设备的腐蚀开裂,石油炼制与化工,2001,32(3):49-53
],2001年以前我国部分炼厂的FCC再生烟气中SOX的含量在800μL/L左右, NOX一般在600μL/L左右。可以预见,现在乃至今后,FCC再生烟气中的SOX和NOX含量要高于此报道值。另一方面,环境污染是当今人们普遍关注的问题之一,随着环境保护法的日趋严格,必然导致限制包括FCC装置在内的各种装置的SOX和NOX排放量。在美国炼厂比较集中的地区,SOX排放量占总排放量的12%,其中87%是由FCC装置排放的[ 朱仁发,李承烈,FCC 再生烟气的脱硫助剂研究进展,化工进展,2000,3:22-29
]。为此,如何降低FCC装置中SOX和NOX的排放量已成为世界各大石油公司研究的热点问题。通常有三种途径可以控制FCC工艺中SOX和NOX的排放:(1)原料油加氢脱硫脱氮;(2)使用硫/氮转移剂;(3)烟气脱硫脱氮。前两种受到氢源、投资费用或者脱除率的限制而影响了使用,第三种方法比较彻底,具有脱除效率高,适用范围广等优点。
2 燃煤烟气的脱硫脱氮技术回顾
FCC烟气与燃煤烟气有共同点,发展FCC烟气处理技术,离不开借鉴燃煤烟气的脱硫脱氮过
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