手性农药降解对映体选择性及新农药残留研究.pdf

南开大学级硕士研究生学位论文
摘要
本论文是结合国家自然科学基金项目“手性农药的对映体选择性环境行为的基础研
究”和农业部委托的“氯唾琳在甘蓝大田生态环境的残留试验研究”项目而进行的,主要
研究内容分为两部分
一土壤中手性有机磷农药对映体选择性降解动力学的研究。选取手性有机磷农药
乙酞甲胺磷和甲胺磷为研究对象,采用新型样品预处理方法—基质固相分散法
结合,建立了一种快速、简便、准确地同时测定土壤中上述两种农药对映体浓度
的分析方法。在三个浓度添加水平下,建立的分析方法对土壤中
乙酞甲胺磷回收率,相对标准偏差,甲胺磷回收率,
,对土壤中乙酞甲胺磷的最低检出浓度为,甲胺磷
满足农药残留分析的要求。在此基础上,系统研究了该两种手性农药在土壤中对映体选择
性降解的动力学。研究发现,上述两种农药在碱性土壤中的降解均具有一定的对映体选择
性,除了发生微生物降解,还存在显著的水解等化学降解。与灭菌对照实验对比,确定这
种降解的对映体选择性是微生物降解的结果,在乙酞甲胺磷降解作用中微生物降解的贡献
约占,在甲胺磷中约占。通过对甲胺磷对映体在气相色谱手性柱上出峰顺序的确
定,获知低杀虫活性的一甲胺磷降解速度快于高杀虫活性的一甲胺磷。
二氛唾琳在甘蓝大田生态系统中的残留消解规律的研究。首次建立了新型烟碱类
杀虫剂氯唾琳在甘蓝和土壤中的残留分析方法,在个浓度添加水平下
,该方法对氯唾琳的回收率在甘蓝样品中,土壤样品
相对标准偏差均小于,对植株样品的最低检出浓度为叭,对土壤样
品为,满足残留分析的要求。在此基础上,考察了氯嘎琳在我国南北两地天
津、湖北甘蓝大田生态系统中的消解动态规律,以及施药因素施药量、施药次数和间
隔期与最终残留量之间的关系。得出结论氯唾琳在甘蓝植株上消解速度很快,消解半
衰期在天津为湖北为,在土壤中消解速度较慢,半衰期在天津为,在湖北
为,并对氯唾琳在甘蓝大田中的施用提出合理的使用准则施药量不超过留亩,施
药次数不超过次,最后施药时间距甘蓝收获采摘时间不少于天。
关键词乙酞甲胺磷,甲胺磷,基质固相分散法,土壤,对映体选择性降解,
氛唾琳,残留分析
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院系所名称、乙落寻听
作者签名刘研
学号件
日期, 年月乙日
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第一章前言
农药残留分析
农药与生态环境
农药一般是指用于防治危害农作物及农副产品的病虫害、杂草及其他有害生物的化学
药剂的统称。按照农药的主要防治对象可将农药分为杀虫剂、杀瞒剂、除草剂、植物生长
调节剂等不同种类。现在农药己广泛应用于农业、林业、畜牧业等行业,是快速、高效、
经济的防治有害生物的最重要的武器,农药的广一泛应用为人类带来了巨大的效益。然而作
为有毒化学物质,农药的长期使用对环境和生物的安全都产生了诸多不利影响。科学研究
表明,农药施于农作物上,的农药附着在农作物上,其他散落在土壤、水或飘散于
大气中,造成环境污染日趋严重,并通过生物浓缩在食物链中积累,造成生态失衡,对人
类的健康也产生了严重危害。
残留在环境中和生物体内的微量农药,称之为农药残留,包括农药原体及其有毒代谢
物、降解物和杂质。农药残留量与农药本身的理化性质、作物种类、施药因素、环境条件
和气候等条件有关。虽然六六六、等持久性强的有机氯农药己被禁用十几年,但仍可
在环境中检测到它们的残留,当今使用的有机磷、菊酷等农药虽然残留期较短,但其毒性
依然对生态环境构成极大威胁。因此,农药的广泛使用与生态环境保护的矛盾日益突出,
研制高效、低毒、低残留农药品种显得