二金属有机化合物的结构与构型PPT学习教案.pptx

会计学
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二金属有机化合物的结构与构型
有机金属化合物的结构
离子键型
离子键型化合物是一类具有最大极性键的化合物。大多为一些白色的盐状固体，可形成有规则的晶体，熔沸点较高，难溶于脂肪烃和芳香烃等有机溶剂。周期表中IA;IIA;IIIA及锕系和稀土元素易于碳形成离子型化合物。
影响离子性大小的因素：
金属体积。 C2H5Na与C2H5Cs
碳的轨道杂化态。
有机基团中所含的其他原子的种类。CF3MgI难溶于乙醚。
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共价键型
成键电子对由金属和碳各提供一个电子组成σ键，其中金属主要为元素周期表IIIA-VIA及IB和IIB。
共价键型金属有机化合物的几何构型和键联基团的数量可由金属所处的杂化轨道形式来判断。
同一族中共价键型有机金属化合物的金属-碳键能自上而下递减。
Me4C Me4Si Me4Ge Me4Sn Me4Pb
kJ/mol 348 293 246 217 155
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缺电子键型
此类化合物中价电子不足，不能按正常的二电子双中心键把原子键合起来，只能选择形成非经典型多中心键。
双电子三中心
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B2H6和CH3Li
（CH3)2Be
双电子四中心
双电子三中心
双电子三中心
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由Li、Be、B、Al等组成的有机金属化合物最容易形成双电子多中心键，这是介于含碱金属的离子化合物和Si、Sn、Pb等组成的共价化合物之间的中间物。
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配位键型和反馈键
有许多过渡金属与碳之间常常以离域化的π键形式存在于过渡金属有机化合物中，烯、炔和一系列含离域π键的环状分子或离子均可与过渡金属形成此类离域化的金属-碳键。
在乙烯与金属形成的配位键中，乙烯是电子给予体，但是乙烯的π空轨道还可以接受中心离子的一对电子形成反馈（Back Donating）π键，这两过程是协同进行的。
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由于环平面绕金属旋转的能垒较低，各环之间的相互作用对构象影响较为重要。
Ru
Fe
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二茂铁化学性质稳定。不发生加成反应易发生亲电取代反应。
与甲醛和仲胺发生Mannich反应。
二茂铁及其衍生物具有多种独特的性质，可催化燃烧，可作为紫外吸收剂，抗静电剂、磁性材料、植物生长调节剂。
环戊二烯作为配体可以与金属分别以σ键和π键配位。
Wilkinson和Fischer获1973年诺贝尔化学奖。
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