第5章 酸碱平衡和酸碱滴定法.ppt

第5章酸碱滴定法
基于酸碱反应的滴定分析方法,也称中和滴定法。

酸碱滴定法理论基础
酸碱平衡涉及溶液中物质存在形式和反应
酸碱质子理论
理论计算:精确式近似式
2017/11/24
溶液中酸碱反应与平衡
离子的活度和活度系数
离子活度:离子在化学反应中表现出来的有效浓度。
由于溶液中离子间的静电作用,影响它们的自由运动和反应活性。
不服从由理想状态所推导出的任何公式。
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活度计算
γ称为活度系数,反映实际溶液与理想溶液的偏差大小。
强电解质极稀溶液γ=1。
活度的绝对值无法用实验方法确定,可以通过计算活度系数求出。
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高浓度的电解质溶液,目前尚无较好的计算公式。
稀溶液(<·L-1),用德拜休克尔(Debye-Hückel)公式进行计算。(部分可查表)
B,25℃; 为离子体积参数,约等于水化离子有效半径,以pm计(10-12m);
I为溶液中离子的强度:
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Ci为溶液中i种离子的质量摩尔浓度,Zi为离子的电荷。
当离子强度较小时,可以不考虑水化离子的大小,按照德拜和休克尔极限公式计算:
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例1 ·L-1的HCl溶液中H+的活度
附录表3查得H+的体积参数为900,
附录表4,根据体积参数900、,所以查得γH+=:
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例2 ·L-1的AlCl3溶液中Cl-和Al3+的活度。
(1)Al3+
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附录表3中,可查出体积参数为900, B=,,所以采用公式计算活度系数
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(2) Cl-
I= mol/L
附录表3中,可查出体积参数为300,B=
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溶液中的酸碱反应与平衡常数
分析化学领域目前使用最为广泛的酸碱理论是酸碱质子理论。
因为这种理论不仅能够较好地解释酸碱反应,而且能够对酸碱的强弱程度进行较好的量化。
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