齐鲁聚烯烃-PPT（荐）.ppt

聚乙烯生产技术发展与展望内容 1 概述 2 聚乙烯聚乙烯结构低密度聚乙烯高密度聚乙烯线性低密度聚乙烯 1 聚烯烃概述 品种聚乙烯低密度聚乙烯( LDPE ) 线型低密度聚乙烯( LLDPE ) 高密度聚乙烯( HDPE ) 其他( HMWPE 、 SHMWPE ) 牌号性能设备催化剂管理 国内生产技术 LDPE :上海石化日本三菱油化管式法大庆德国 IMHAUSEN 管式法茂名美国匡腾管式法燕山日本住友釜式法兰化英国 ICI 釜式法 HDPE: 大庆/扬子/燕山/兰化日本三井油化淤浆法辽阳德国赫斯特淤浆法上海石化菲利浦淤浆法齐鲁美国联碳气相法 LLDPE : 大庆/齐鲁美国联碳 Unipol 气相法茂名/天津联化 Unipol 气相法兰化 BP气相法抚顺杜邦溶液法 2 聚乙烯 聚乙烯结构 LDPE HDPE LLDPE 密度 ~ ~ ~ 结构支链数 10~40 个/1000 个C5个/1000 个C 40 个/1000 个C 结晶度低高中聚合机理自由基配位聚合配位共聚首家生 1939 英国 ICI 公司 1954 意大利 Montecatini 公司 1977 美国 UCC 公司产工艺 1500~3000atm 20~100 atm 将丁烯-1、己烯-1与乙烯共聚 150~330 ℃、O 2 65~85 ℃、 Et 3 Al-TiCl 4 性能强度低、韧性好强度高、韧性差均好用途薄膜容器、桶、盆替代 LDPE 历史 1932 , ICI 公司,高压对反应影响, 170 ℃、 1400atm 、少量苯甲醛,器壁上少量白色蜡状固体(乙烯的聚合物) 1935 , ICI 公司, 80mL ,得到熔点 115 ℃、分子量 3000 的乙烯聚合物 1937 ,连续小试、中试 1939 ,正式工业化生产 1943 ,杜邦、联碳也进行工业化生产 乙烯高压聚合机理 Stiolkovich and Jovanovich, 聚合模型 C=C H H H H A 分子紧密堆积的最大密度= g/cm 3 ?0 500 1000 1500 2000 2500 3000 150 oC 25 oC Loose packing density Density (g/cm 3) Pressure (atm) d > 分子紧密堆积的最大密度?存在分子的取向或变形低压:大量的平动分子运动阻止了乙烯超分之结构的形成 P?:自由体积间隙?,平动分子运动?, 分子转动?, (超临界状态), 形成转动分子对 P?:分子间隙消失,形成乙烯双分子 P?:形成齐聚物分子转动分子对齐聚物初级自由基+ 双分子 RMM * ~ * + 双分子~ MM *加入聚合物(模板作用) 双分子齐聚物 R p?实验 10 -6m 3 /mol -60 -20 -3 计算-70 -19 - 单分子分子对双分子齐聚物 PE P?P?P?P?*V?乙烯的超临界聚合 Tc = ℃、 Pc =