齐鲁聚烯烃.ppt

内容
1 概述
2 聚乙烯
聚乙烯结构
低密度聚乙烯
高密度聚乙烯
线性低密度聚乙烯
1 聚烯烃概述
品种

聚乙烯
低密度聚乙烯(LDPE)
线型低密度聚乙烯(LLDPE)
高密度聚乙烯(HDPE)
其他(HMWPE、SHMWPE)
牌号
性能
设备
催化剂
管理
国内生产技术
LDPE:
上海石化 日本三菱油化 管式法
大庆德国IMHAUSEN 管式法
茂名美国匡腾管式法
燕山日本住友釜式法
兰化英国ICI 釜式法
HDPE:
大庆/扬子/燕山/兰化 日本三井油化 淤浆法
辽阳德国赫斯特淤浆法
上海石化菲利浦淤浆法
齐鲁美国联碳气相法
LLDPE:
大庆/齐鲁美国联碳Unipol 气相法
茂名/天津联化 Unipol 气相法
兰化 BP 气相法
抚顺杜邦溶液法
2 聚乙烯
聚乙烯结构
LDPE HDPE LLDPE
密度 ~ ~ ~
结构

支链数 10~40个/1000个C 5个/1000个C 40个/1000个C
结晶度 低 高中
聚合机理 自由基 配位聚合配位共聚
首家生 1939英国ICI公司 1954意大利Montecatini公司公司
产工艺 1500~3000atm 20~100 atm 将丁烯-1、己烯-1与乙烯共聚
150~330℃、O2 65~85℃、Et3Al-TiCl4
性能 强度低、韧性好 强度高、韧性差均好
用途 薄膜 容器、桶、盆替代
LDPE
历史
1932,ICI公司,高压对反应影响,170℃、1400atm、少量苯甲醛,器壁上少量白色蜡状固体(乙烯的聚合物)
1935 ,ICI公司,80mL,得到熔点115℃、分子量3000的乙烯聚合物
1937,连续小试、中试
1939,正式工业化生产
1943,杜邦、联碳也进行工业化生产
乙烯高压聚合机理
Stiolkovich and Jovanovich, 聚合模型
C=C
H H
H H
A 分子紧密堆积的最大密度= g/cm3

d >分子紧密堆积的最大密度
存在分子的取向或变形
低压:大量的平动分子运动阻止了乙烯超分之结构的形成
P:自由体积间隙,平动分子运动, 分子转动, (超临界状态), 形成转动分子对
P:分子间隙消失,形成乙烯双分子
P:形成齐聚物分子

转动分子对齐聚物
初级自由基+ 双分子 RMM*
~* + 双分子~ MM*
加入聚合物(模板作用)
双分子齐聚物 Rp
实验 10-6m3/mol -60 -20 -3
计算-70 -19 -
单分子
分子对
双分子
齐聚物
PE
P
P
P
P
乙烯的超临界聚合
Tc=℃、Pc=
超临界聚合定义
聚合介质(溶剂和/或单体)处于超临界状态的聚合反应
超临界条件
临界点:气液共存曲线的极限点
Tc: 临界温度
Pc: 临界压力
液体
气体
超临界态
汽液共存区
一般聚合反应均为体积收缩
即ΔV*是负值
压力增加,k增加