分析数据统计检验.ppt

分析数据统计检验
1 统计检验基础
2 测定数据可靠性检验
3 数据精密度检验
4 准确度检验
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1 统计检验基础
分析数据统计特性的描述方式
①穷举方式-全数描述或表述
②特征描述因此落在区间之外是小概率事
件。当计算的统计量值 大于临界值 ，表明
样本方差 与总体方差 有显著性差异。
例：测定催化剂中钯,仪器检修前, ,检修
后6次测定的 ，问仪器性能是否有变化?
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检验测定精密度的变化
计算统计量值
, , ,实验统计量值在两者之间，表明仪器检修前后性能没有发生显著性变化。
或者，计算允许方差的变动范围,-,而实验值是s=, (<<) , 检修后仪器的精度达到正常的水平。
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精密度检验-F检验
若 遵从正态分布 的一个样本值，
遵从正态分布 的一个样本值，则

；
分别为遵从自由度为 和 的 分布。则
为遵从自由度为 的遵从f1和f2 的F分布。
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精密度检验-F检验
若为同一总体 ， 则
落在统计允许区间之内的概率为 ，
落在拒绝区内的概率只有 ，通常
取＝，是小概率事件。若实验 值落于.
拒绝区内，有理由认为 和 不是同一总体
的估计值， 和 之间有显著性差异。 检验
用于两个总体方差一致性的检验。
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F-检验举例
两位分析人员用同一方法测定金属钠中的铁，A进行10次测定的方差是 , 进行10次测定的方差是 ,检验统计量值
, 显著性水平α＝。检验两者的方差是否有显著性差异，使用双侧F检验，当检验分析人员B的测定精密度是否比分析人员A的明显的好时，使用单侧 检验。
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F检验举例
查单侧 分布表, ,说明分析人
员B的测定精密度不比分析人员A的明显的
好,都在统计变化范围内。
或者,双测5％,％的值,查
得表值 ，说明两位分析人员的
测定精密度没有显著性差异,从统计上说,
两者的实验样本方差虽有区别,但处于统计
变化范围之内,两总体方差是一致的。
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精密度检验－柯奇拉检验
当各组的测定次数n相同，检验统计量

式中 是被检验的各组方差中最大的方差，
分母是m组全部方差的加和。当计算的实验统
计量值大于显著性水平α时的临界值
则表示 与其余的方差有显著性差异,须将该组数据删去,不能参与随后的计算。
柯奇拉检验法可用于多个方差的连续检验。
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一溴二氯甲烷测定( )
测定值
实
验
室
A
B
C
D
E
1





2





3





4





5





6





7





8





9




1