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天然气制备合成气
天然气作为一种清洁、环境友好的能源,越来越受到广泛的重视。天然气作为一种清洁、环境友好的能源,越来越受到广泛的重视。制合成气是间接利用天然气的重要步。所以水碳比要适当。在反响初期,反响物的浓度高,反响速率高。到反响后期,反响物浓度下降,产物浓度增高,反响速率降低,需要提高温度来补偿。
转化反响是气固相催化过程,包括外扩散和催化剂外表上吸附、反响、产物脱附和扩散等多个步骤,每个步骤对整个过程的总速率都有影响,最慢的一步控制了总速率。上述动力学方程式是本征动力学方程式。在工业生产中,反响器气流速度较快,外扩散影响可以忽略。但为了减少床层阻力,所用催化剂颗粒较大(>2mn),故扩散阻力较大,催化剂外表利用率较低。在500℃左右时,外表利用率越30%;温度升到800℃时,外表利用率仅有1%,这是因为温度升高,外表反响速率加快,孔口侧的反响物消耗快,细孔反响物浓度因扩散阻力大而随孔长下降迅速,更多外表没有被利用。所以,在工业生产中的反响速率低于本征动力学速率
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r,两者关系为。考虑了传质过程的影响,减少催化剂的成型颗粒尺寸和制成环形或车轮形或多孔球形,可以提高外表利用率,从而提高表观反响速率。
甲烷水蒸气转化过程的工艺条件
在选择工艺条件时,理论依据是热力学和动力学分析以及化学工程原理,此外,还需要结合技术经济、生产平安等进展综合优化。转化过程主要工艺条件有压力、温度、水碳比和空速,这几个条件之间互有关系,要适当匹配。
压力
从热力学特征看,低压有利转化反响。从动力学看,在反响初期,增加系统压力,相当于增加了反响物分压,反响速率加快。但到反响后期,反响接近平衡,反响物浓度高,加压反而会降低反响速率,所以从化学角度看,压力不宜过高。但从工程角度考虑,适当提高压力对传热有利,因为甲烷转化过程需要外部供热,大的给热系数是强化传热的前提。床层给热系数,提高压力,即提高了介质密度,是提高雷诺数Re的有效措施。为了增大传热面积,采用多管并联的反响器,这就带来了如何将气体均匀地分布的问题,提高系统压力可增大床层压降,使气流均布于各反响管。虽然提高压力会增加能耗,但假设合成气是作为高压合成过程〔例如合成氨、甲醇等〕的原料时,在制造合成气时将压力提高到一定水平,就能降低后序工段的气体压缩功,使全厂总能耗降低。加压还可以减少设备、管道的体积,提高设备生产强度,占地面积也小。综上所述,甲烷水蒸气转化过程一般是加压的,大约3Mpa左右。
温度
从热力学角度看,高温下甲烷平衡浓度低,从动力学看,高温使反响速率加快,所以出口剩余甲烷含量低。因加压对平衡的不利影响,更要提高温度来弥补。在3Mpa的压力下,%〔干基〕,必须使温度到达1000℃。但是,在此高温下,反响管的材质经受不了,以耐高温的HK-40合金钢为例,在3Mpa压力下,要使反响炉管寿命达10年,管壁温度不得超过920℃,其管介质温度相应为800-820℃。因此,为满足剩余甲烷的要求,需要将转化过程分为两段进展。第一段转化在多管反响器中进展,管间供热,反响器称为一段转化炉,最高温度〔出口处〕控制在800℃左右,出口剩余甲烷10%〔
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