分子筛催化剂在炼油与石油化工中的应用进展.pdf

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分子筛催化剂在炼油与石油化工中的应用进展慕旭宏，王殿中，王永睿，程时标，林民，舒兴田—，—琖分子筛是炼油和石油化工中应用最广的催化材料。目前，分子筛已应用于催化裂化、加氢裂化、汽油和柴油的加氢改质、润滑油加氢处理、烯烃齐聚等催化剂单程寿命比较长，因此反应工艺流程简单，装置建设费用较低。表�员攘四擅譠��分子筛与常规���分子筛的比表面积和孔体积。由表�梢钥闯觯��米���分子筛比表面积大，尤其是外比表面积明显高于常规���分子筛，微孔体积相近而总孔体积较大，这些都间接说明该分子筛晶粒小，存在许多堆积孑�Ｍ�是纳米���的��掌��由图�梢钥闯觯��倭客啪鄣拇罂帕Ｍ猓�蟛糠�分子筛晶粒小于��图�且阅擅譠�一�肿由肝;钚宰樵V票�的催化剂用于直馏汽油非临氢改质过程的催化性能。由图�梢钥闯觯�氩捎贸９鎆�一�肿由�制备的催化剂相比，在液体产物收率和辛烷值相当的情况下，纳米���肿由复呋�恋姆从ξ露�明显降低，操作周期显著延长，从��岣叩�乙苯是生产苯乙烯的原料，苯乙烯则用于生产聚苯乙烯、丁苯橡胶、��髦�蚐�等有机合成材料。石科院从��年开始探索研究合成乙苯的催化剂和工艺，研制出了活性高、乙苯选择性好、活性稳定的���捅胶鸵蚁┮合嗤榛����载啊��石油学报��图庸�增刊表����肿由傅奈锘�灾����图�擅譠��分子筛的��掌����。�����������������万方数据
化剂和���捅胶投嘁冶揭合嗤榛�R拼呋�剂Ⅲ。催化剂及其制备技术申请了中国、美国和意大利等国专利并已获得授权。通过对苯和乙烯液相烷基化合成乙苯的反应过程及其机理研究，成功开发了苯和乙烯液相烷基化循环固定床反应器新工艺，显著降低了装置能耗。目前，石科院开发的苯和乙烯液相烷基化合成乙苯催化剂和工艺技术已经工业化，建成了�坠ひ底爸茫�ヌ鬃爸霉婺Ｒ汛�到�．�騮／�冶剑�硗庖惶��騮／�冶阶爸�正在建设之中。装置运行结果表明，该技术反应温度较低，转化率高，乙苯选择性好，催化剂活性稳定性好。���呋�恋幕钚宰樵J锹�肿由浮３９鎝分子筛是在有碱金属离子的体系中合成的，即将含有硅源、铝源、钠源、模板剂和水的混合物制成浆液，在高压釜中进行晶化而成。得到的口分子筛产品中含有碱金属离子，需进行离子交换后才能用于酸催化反应。离子交换过程通常需要��次，不仅操作繁琐，造成分子筛损失，还会造成较大水耗和氨氮废水排放。因此笔者在无碱金属离子体系中进行了卢分子筛的合成研究，得到了纯相�肿�筛，并制成催化剂进行了苯和乙烯液相烷基化反应合成乙苯的评价。以硅铝胶为硅源和铝源与模板剂相互作用，通过调节体系的亲水性和疏水性，成功合成出无钠口分子筛，其物化性质列于表�Ｓ杀�可以看出，无钠体系合成的口分子筛的结晶度和比表面积达到有钠体系合成的口分子筛水平，同时其外比表面积较小，次级孑�闲。�得髌渚Я４笥诔９娣椒ê铣�的口分子筛。图�俏弈坪铣煽诜肿由傅腡�照片。由图�梢钥闯觯�弈铺逑岛铣傻膒分子筛粒度较大，分布范围较宽，为�����；而无机碱存在条件下合成的口分子筛，其粒度较小，约为�。这与��谋碚鹘峁�恢隆�无钠合成�肿由复呋�梁陀心坪铣陕�肿由�催化剂的苯和乙烯烷基化反应的评价结果如图��示，两个催化剂的评价条件相同。由图�杉���于无钠合成口分子筛催化剂，在苯液体体积空速�。、苯／乙烯摩尔比�的