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实验17-铬锰铁钴镍
实验17 铬、锰、铁、钴、镍
重点讲内容;:
性质
铬： ?天大?P410—P414 铁；P423—427
锰； P418—421 2OH- → Mn(OH)2↓
Mn(OH)2 +O2(空气) → Mn(OH)2 + 2H2O
2Mn(OH)2+O2 → 2MnO(OH)2
Mn(OH)2+ H2SO4 → MnSO4
Cr(OH)3难溶于水，具有两性
参P411
Cr(OH)3难溶于水，可溶于酸生成[Cr(H2O)6]3+,可溶于碱生成[Cr(H2O)4]-1
参P419
碱性中生成Mn(OH)2↓,Mn(OH)2↓在空气中不稳定过速氧化生成Mn(OH)2
在酸性溶液中比同周期稳定，用强氧化剂Mn2+被氧化
白色
红棕色
测定溶解
粉红色
褐色
测定溶解
Fe2+ + 2OH- → Fe(OH)2↓
4Fe(OH)2+ O2(空气)+2H2O → 4Fe(OH)3↓
Fe(OH)2↓ + 2H+ → Fe2+ + 2H2O
Co2+ + 2OH- → Co(OH)2↓
Co(OH)2↓+O2→2CoO(OH) ↓
Co(OH)2↓ +2H+ →Co2++ H2O
参P424
Fe(OH)2很不稳定，易被氧化，生得白色Fe(OH)2后即被空气氧化成Fe(OH)3,在酸性介质中，较稳定
参P424
比Fe(OH)2稳定，但在空气中缓慢被氧化生成CoO(OH) ↓
苹果绿色
红棕色
沉淀溶解
褐色
蓝色
Ni2+ + 2OH-- → Ni(0H)2↓
Fe3+ + 3OH-- →FeO〔OH〕↓ + H2O
FeO(OH) ↓+3H+ → Fe3++ 2H2O
FeO(OH) ↓+ HCl → FeCl3 + 3H2O
FeO(OH)↓+3O→ [Fe(OH)6]3+
Co(OH)2 + Br2 + 2OH-- → CoO(OH)↓ + 2Br-- + 2H2O
2CoO(OH) ↓ + 6HCl →2CoCl2 + Cl2↑ + 4H2O
2I- + Cl2 → I2 + 2Cl--
Ni(OH)2稳定，不会被空气氧化，
Fe(OH)2、Co(OH)2、Ni(OH)2复原性依次增强，
参P424
易溶于酸
溶于热且高浓度碱
CoO(OH)可氧化盐酸，放出氯气
二、Cr(III)的复原性和Cr3+的鉴定
Cr3+ +3OH-→Cr(OH)3 + OH-→[Cr(OH)4]-
[Cr(OH)4]- + 3H2O + 2OH-→2Cr42- + 8H2O

2CrO42- + →Cr2O72-
Cr2O72- +4H2O2 →2CrO5↓
此可鉴定Cr3+
在碱性中氧化值为+3价的[Cr(OH)4]-有较强的复原性，而被中强氧化剂氧化为：CrO42-
在强氧化剂中，氧化为：CrO5(稳定)
在乙醚或戊醇中稳定
〔在CrO5中含有过氧基CrO(O2)会会不断缓解成Cr3+,并放出氧。〕
黄绿色
黄色
兰色
橙红色
步骤
现 象
反响式
结论或解释
三、CrO42-和CrO72-的相互转化
铬酸盐、重铬酸盐在溶液中存在平衡移动
重铬酸盐大都易溶于水
黄→橙红
无变化
浅黄色
柠檬色
2CrO42- +→CrO72- + H2O
CrO72- + 2Ba2+ +H2O →2BaCrO4↓ + 2H+
Cro42- + 2Ba2++ H2O + 2H+ → BaCrO4↓ + 2H+
CrO72-+ Ba2+ + H2O +H+→BaCrO4↓ + 2H+
铬酸盐多难溶于水
四、CrO72-、MnO4-、Fe3+的氧化性与Fe2+的复原性
在酸性介质中具有强氧化性
介质不同其产物也不同
在强碱性溶液中，生成MnO42-
在酸性甚至近中性溶液中
MnO4-转化为MnO4-和MnO2
黄色
沉淀析出
无变化
黑色沉淀
CrO72- + 3H2S + 8H+→2Cr3++3S +