拟除虫菊酯杀虫剂
除虫菊素为黄色粘稠状液体,在碱、强光、高温(60℃)下不稳定(需加增效剂),不溶于水,安全无药害。
除虫菊(-%)
加工剂型 除虫菊乳油(3%)
油剂、气雾剂、蚊香
⒊光稳定性的开发研究
⑴菊酸及其取代物研究
①二卤乙烯基类似物
Farkas(1958)
代替异丁烯侧链上甲基
为第二代Py菊酸部分的结构奠定了基础。
②增加环丙烯上甲基取代数
松井(1966)
为甲氰菊酯菊酸结构
奠定了基础
⑵菊醇及其取代物研究
从苄菊酯的研究 (氰基)苯醚菊酯
①二甲基苄菊酯
dimethrin
②4-烯丙基苄基菊酯
benethrin(高杀虫活性)
③4-炔丙基类似物
(效力最大)
US Barthel等 1958
日本胜田1965
胜田1967
④2,6-二甲基-4-烯丙基类似物
效力最大
⑤苯甲基苄基衍生物
间位取代物比对位取代物效力大几倍
⑥苯醚菊酯 phenothrin
⑦氰基苯醚菊酯
cyphenothrin
在苄基C原子上引入-CN,使活性大大提高
Elliott 等1963
植田等
板谷等1968
松尾等1971
㈡第二代拟除虫菊酯
UK Elliott,Michael(1976,1980两次获英女皇奖)
在环丙烷羧酸的>C=C<侧链上的两甲基以卤素取代和以3-苯氧基苄醇作为菊醇部分而合成的酯,解决了对光不稳定问题,完成了第一代Py(仅用于室内防治害虫、牲畜体外寄生虫及贮粮害虫)向第二代Py转变。
可用于农林害虫,成为农药发展史上的光辉篇章。
⒈氯菊酯
permethrin
NRDC-143
Elliltt (1973 布莱顿会议)
特点:
(1)理化特性:难溶于水,可溶解于丙酮、乙醇、乙醚、甲醇及二甲苯等有机溶剂。对热稳定,在酸性介质中比在碱性介质中稳定。4个异构体,R-顺式氯菊酯毒力最高。克服了对光不稳定性,残效期7-10d。
(2)触杀、胃毒、驱避活性,击倒迅速。
触杀毒力比下列杀虫剂高的倍数
DDT
Phoxim
E605
西维因
苄菊酯
粘虫
3龄
粘虫
5龄
206
388
棉铃虫6龄
1290
(3)极高杀虫效果,杀虫范围广,无-CN,刺激性小,防治卫生和牲畜害虫,也可防治农业害虫,对鳞、鞘、双、半翅目及蜚蠊目上百种害虫有效,但对螨、蚧无效(肉食性螨有效),对稻螟效果差(渗透差),对稻飞虱效果低。
(4)低毒,大鼠口服LD50>2000mg/Kg,对鱼高毒,红鲤鱼TLM=。
(5)大田用药量:1-3g/亩(为常用杀虫剂的1/10-1/50),10%EC,10-30ml/亩。
⒉氯氰菊酯
Cypermethrin
NRDC-149
8个异构体
高效氯氰菊酯(4个异构体)顺∶反=40∶60
顺式氯氰菊酯(2个异构体)
高效氯氰菊酯:
1R-顺式酸-S-醇/1S-顺式酸-R醇=1∶1
1R-反式酸-S-醇/1S-反式酸-R醇=1∶1
顺式氯氰菊酯:
1R-顺式酸-S-醇/1S-顺式酸-R醇=1∶1
Elliott. M. (1974)
⒊溴氰菊酯(敌杀死)
Deltamethrin
NRDC-161
敌杀死即单个异构体右旋(1R,3R)-顺式酸-S-醇,是8个异构体中活力最高的。
强触杀,触杀活性最高的菊酯类杀虫剂,有一定的胃毒和拒避活性,无内吸及熏蒸作用。
田间用量更低(1g ./亩),,。
Elliott. M. (1974)
⒋氰戊菊酯与来福灵
Fenvalerate
S-5602(1974)
Esfenvalerate(1985)
住友化学
对氯苯基异戊酯代替菊酸部分(包括三碳环),但分子构型相似。
4个异构体,S酸-S醇(来福灵)活性最高,化学名称:(S)-2-(4-氯苯基)-3-甲基丁酸-S--氰基-3苯氧基苄基
高效广谱触杀性杀虫剂,有一定的胃毒作用,无内吸活性,防治大多数作物害虫,对蟎类效果差。欧共体将其在茶叶上MRL从10mg/。
Cl
⒌三氟氯氰菊酯(功夫)
Cyhalothrin
(1)英国ICI公司(1977)开发的品种,是Z-(1R,3R)-S-酯/Z-(1S,3S)-R-酯和Z-(1R,3R)-R-酯/Z-(1S,3S)-S-酯的混合物,这两对异构体之比为40∶60。1982年英国帝国化学公司开发,
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