大学普通化学复习知识点
配浙大普通化学第五版复习,根据注册结构师考试摘选课本内容编辑。
.1物质的结构和物质状态
原子结构的近代概念;原子轨道和电子云;原子核外电子分布;原子和离子的电子结构;原子结构和元素周期律;元素周期表;,q为负值。q的SI单位为J\。
系统与环境之间除热以外的其他形式传递的能量都叫做
功。以符号w表示,其SI单位为J 。规定系统得功,w为正值;系统做功,w取负值。热力学中将功分为体积功和非体积功两类。在一定外压下,由于系统的体积发生变化而与环境交换的功称为体积功(又称膨胀功)。
功和热都是过程中被传递的能量,它们都不是状态函数,其数值与途径有关。但应注意:根据热力学第一定律,它们的总量(q+w)与状态函数热力学能的改变量U相等,只由过程的始态和终态决定,而与过程的具体途径无关。
式()表明:定容反应热全部用于改变系统的热力学能,或说定容反应热等于系统热力学能的增量(也称改变量)。
定容反应热也只取决于始态和终态,这是定容反应热的特点。
式子()是热力学函数焓H的定义式,H是状态函数u,p,V的组合,所以焓H也是状态函数。式(1..14)中△H是焓的增量,,焓变与u相同,其SI单位为J。在定压过程中,如焓变小于零,表示系统放热;若焓变则为吸热反应。故定压反应热也只取决于始态和终态,这是等压反应热的特点。
可以得出:在恒容或恒压条件下,化学反应的反应热只与反应的始态和终态有关,而与变化的途径无关,后来称为盖斯定律。
可得出同一反应的qp和qv的关系为
对于只有凝聚相(液态和固态)的系统,
物质的热力学标准态强调物质的压力必为标准压力pe,对温度并无限定。
单质和化合物的相对焓值,规定在标准状态时由指定单质生成单位物质的量的纯物质时反应的焓变叫做该物质的标准摩尔生成焓。一般选T= K为参考温度。
生成焓是说明物质性质的重要数据,生成焓的负值越大,表明该物质键能越大,对热越稳定。
2。反应的标准摩尔焓变
在标准状态时反应的摩尔焓变叫做该反应的标准摩尔焓变,(有正负区别)乘积的总和。
求反应的摩尔焓变除注明系统的状态(T,p,物态等)外,还必须
指明相应的反应计量方程式。
,反应的焓变会有些改变,但一般变化不大,即反应的焓变基本不随温度而变。
第2章
化学反应的基本原理与大气污染
这种在给定条什下能自动进行的反应或过程叫做自发反应或自发过程。
“自发过程都是热力学的不可逆过程”。这是一切自发过程的共同特征,也是热力学第二定律的基础。应注意:自发并不意味迅速。
反应能否自发进行,还与给定的条件有关。
但是热力学第一定律无法说明化学反应进行的方向,热力学第二定律的主要任务之一是研究过程方向和限度。为此要引进新的热力学状态函数熵S和吉布斯函数G。
这就是说,系统倾向于取得最大的混乱度(或无序度)。系统内物质微观粒子的混乱度(或无序度)可用熵来表达,或者说系统的熵是系统内物质微观粒子的混乱度或无序度)的量度,以符号S表示之。系统的熵值越大,系统内物质微观粒子的混乱度越大
。
热力学第二定律的统计表达为:在隔离系统中发生的自发进行反应必伴随着熵的增加,或隔离系统的熵总是趋向于极大值。这就是自发过程的热力学准则,称为熵增加原理。
上式表明:在隔离系统中,能使系统熵值增大的过程是自发进行的;熵值保持不变的过程,系统处于平衡状态(即可逆过程)。这就是隔离系统的熵判据。
热力学第三定律:在绝对零度时,一切纯物质的完美晶体的熵值都等于零。
(i)对同一物质而言,气态时的熵大于液态时的,而液态时的熵又大于固态时的。
(2)同一物质在相同的聚集状态时,其熵值随温度的升高而增大。
(3)一般说来,在温度和聚集状态相同时,分子或晶体结构较复杂(内部微观粒子较多)的物质的熵大于(由同样元素组成的)分子或晶体结构较简单(内部微观粒子较少)的物质的熵。
(4)混合物或溶液的熵值往往比相应的纯物质的熵值
大
利用这些简单规律,可得出一条定性判断过程熵变的有用规律:对于物理或化学变化而论,几乎没有例外,一个导致气体分子数增加的过程或反应总伴随着熵值增大。
熵是状态函数,反应或过程的熵变,只跟始态和终态有关,而与变化的
途径无关。反应的标准摩尔熵变其计算及注意点与焓变的相似。可忽略温度的影响,可认为反应的熵变基本不随温度而变。
G=H-TS
式中吉
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