不确定度的计算
不确定度
不确定度的含义是指由于测量误差的存在,对被测量值的不能肯定的程度。反过来,也表明该结果的可信赖程度。它是测量结果质量的指标。不确定度愈小,所述结果与被测量的真值愈接近,质量越高,水平越高,其使用价值越高数值,%;
——被标定溶液的体积的数值,mL;
——空白实验被标定溶液的体积的数值,mL;
——工作基准试剂的摩尔质量的数值,g/mol。
编辑本段第二种方式
包括:碳酸钠、重铬酸钾、溴、溴酸钾、碘酸钾、草酸、硫酸亚铁铵、硝酸铅、氯化纳共9种标准滴定溶液。计算标准滴定溶液的浓度值(mol/L)表示为(3—14):
(3—14)
式中:——标准滴定溶液的体积的数值,mL;
——空白实验标准滴定溶液的体积的数值,mL;
——标准滴定溶液的浓度的准确数值,mol/L;
——被标定标准滴定溶液的体积的数值,mL。
编辑本段第三种方式
包括:乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液[c(EDTA)=],计算标准滴定溶液的浓度值(mol/L)表示为(3—15):
(3—15)
式中:——工作基准试剂的质量的准确数值,g;
——工作基准试剂的质量分数的数值,%;
——被标定溶液的体积的数值,mL;
——空白实验被标定溶液的体积的数值,mL;
——工作基准试剂溶液的体积的数值,mL;
——量取工作基准试剂溶液的体积的数值,mL;
——工作基准试剂的摩尔质量的数值,g/mol。
编辑本段第四种方式
包括:重铬酸钾、碘酸钾、氯化纳共3种标准滴定溶液。计算标准滴定溶液的浓度值(mol/L)表示为(3—16):
(3—16)
式中:——工作基准试剂的质量的准确数值,g;
——工作基准试剂的质量分数的数值,%;
——标准滴定溶液的体积的数值,mL;
——工作基准试剂的摩尔质量的数值,g/mol。
(1)
标准滴定溶液浓度平均值的扩展不确定度的计算:
(3—17)
式中:——包含因子(一般情况下,=2);
——标准滴定溶液浓度平均值的合成标准不确定度,mol/L。
式(3—17)中:
(3—18)
式中:——标准滴定溶液浓度平均值的A类标准不确定分量,mol/L;
——标准滴定溶液浓度平均值的B类合成标准不确定分量,mol/L。
(2)
工作基准试剂标定标准滴定溶液浓度(即第一种方式)平均值不确定度的计算。
由于标准滴定溶液的标定方法有四种方式,因此不确定度的计算也分为四种。
标准滴定溶液浓度平均值的A类不确定度有两种计算方法。
a.标准滴定溶液浓度平均值的A类相对标准不确定分量的估算,按式
(3—19)计算:
(3—19)
式中:——标准滴定溶液浓度值得总体标准差,mol/L;
——两人八平行测定的标准滴定溶液浓度平均值,mol/L。
式(3—19)中:
(3—20)
式中:——两人八平行测定的重复性临界差,mol/L;
——临界极差系数(由GB/T11792—1989)中表1查得)。
a.标准滴定溶液浓度平均值的A类相对标准不确定度分量的计算。
用贝塞尔法计算两人八平行测定的实验标准差后,标定滴定溶液浓度平均值的A类相对标准不确定度分量,按式(3—21)计算:
(3—21)
式中:——两人八平行测定结果的实验标准差,mol/L;
——两人八平行测定的标准滴定溶液浓度平均值,mol/L。
(3)
标准滴定溶液浓度平均值的B类相对合成标准不确定分量的计算,以用电子天平称量为例进行不确定度的计算。根据式(3—13),标准滴定溶液浓度平均值的B类相对合成标准不确定分量。
按式(3—22)计算:
(3—22)
式中:——工作基准试剂质量的数值的相对标准不确定度分量;
——工作基准试剂质量分数的数值的相对标准不确定度分量;
——被标定溶液体积的数值的相对标准不确定度分量;
——工作基准试剂摩尔质量的数值的相对标准不确定度分量;
——被标定溶液浓度的数值修约的相对标准不确定度分量。
工作基准试剂质量的数值的相对标准不确定度分量按式(3—23)计算:
(3—23)
式中:——工作基准试剂质量的数值的标准不确定度分量,g;
——工作基准试剂质量的数值,g。
式(3—23)中:
(按均匀分布,=)(3—24)
式中:——电子天平的最大允许误差,g。
工作基准试剂的质量分数的数值的相对标准不确定分量,按式(3—25)
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