有机化学汪小兰知识点总结315化学.pdf

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果是，碳链在任何部位都有可能断裂，不但碳-氢键可以断裂，碳-碳键也可以断裂，
生成含碳原子数较原来烷烃为少的含氧有机物，如醇、醛、酮、酸等。（反应产物复杂，
不能用一个完整的反应式来表示）
：对由反应物至产物所经历的详细描述
：反应物中一旦有少量游离基生成，便可连续进行反应。连锁反应可分为引发、增长及
终止三个阶段；引发——吸收能量，产生游离基，增长——每一步消耗一个游离基而
产生另一个游离基，终止——游离基被消耗而不再生成。
：体系的能量逐渐上升，达到最高点时的结构
：过渡态与反应物间的能量差（活化能越高，反应速率越慢）
C-H 键的解离能为：三级 C-H 键<二级 C-H 键<一级 C-H 键，所以三级碳游离基最容易生成。即
几种游离基的稳定性为：三级碳游离基>二级碳游离基>一级碳游离基>甲基游离基
注：氢的相对活性=产物的数量÷被取代的等价氢的个数
预测产物间大致比例： H 活性比×H 个数比第三章 不饱和烃


一．烯烃
：CnH2n
：碳链异构、位次异构、顺反异构
：当两个碳原子上各连有两个不同的原子或基团时，双键上的四个基团在空间就可以有两种不
同的排列方式，叫做两种构型
：分子中各原子或基团在空间的不同排列可以通过单键的旋转而相互转化的，叫做构象
5．顺反异构：两个相同的基团在双键的同侧，叫做顺式异构体；两个相同的基团在双键的反侧，叫
做反式异构体。这种异构现象叫做顺反异构（条件为该两个碳原子上各连有两个不同
的原子或基团）
-碳双键上连接的四个基团完全不同时，将每个以双键相连的碳原子上的两个原子或基团按次
序规则定出较优基团，该两个碳原子上的较优基团在双键的同侧者，以字母 Z 表示，反之，则以字
母 E 表示（如果烯烃分子中有一个以上双键，而且每个双键上所连基团都有 Z、E 两种构型，在必
要时则需标出这些双键的构型，例子详细见书 33 页）
：
1) 四个碳一下的烯烃在常温下是气体，高级同系物是固体
2) 烯烃比水轻
（一些化学方程式最好还是看一下书 34-40 页）
加成反应：
1) 加氢（催化氢化）：在催化剂作用下，烯烃与氢可顺利反应（常用催化剂有镍、钯、铂等金属）
Cat.
C C + H H C C
H H
264 435
(611-347) 2× 414=828
2) 与卤素加成（亲电加成）：例如，将乙烯或丙烯通入溴的四氯化碳溶液中，由于生成无色的二溴
代烷而使溴的红棕色退去（方程式见书 34 页，溴水或是溴的四氯化碳溶液都是鉴别不饱和键常
用的试剂）
反应机理：○1 当溴与烯烃接近时，Br－Br 间键异裂，生成一个由与以双键相连的两个碳原子结
合成的溴鎓离子三元环中间体以及溴负离子○2 溶液中可能存在的负离子（溴负离子、氯负离子、
带有未共用电子对的水分子），都可以作为提供电子的亲核试剂与溴鎓离子结合生成相应的产物
（二溴乙烷、氯溴乙烷、溴乙醇）
反式加成：溴正离子和溴负离子是由碳－碳双键的两侧分别加到两个碳原子上

3) 与卤化氢加成（亲电加成）：