有机化学--汪小兰-知识点总结-315化学.docx

第二章饱和烧〔烷烧〕
.姓：由碳和氢两种元素形成的有机物，也叫碳氢化合物
「饱和妊〔烷姓〕
〃链姓＜ 「烯姓
I不饱和姓 《 快姓：
姓＜ k二烯姓
r脂环姓
I环状姓〔脂肪姓〕V
I芳香姓
.烷始通式：Cn H2n+2
该两个碳原子上的较优基团在双键的同侧者，以字母 Z表示，反之，则以字
母E表示〔如果烯姓分子中有一个以上双键，而且每个双键上所连基团都有 Z、E两种构型，在必
要时则需标出这些双键的构型，例子详细见书 33页〕
.物理性质：
1）四个碳一下的烯姓在常温下是气体，高级同系物是固体
2）烯姓比水轻
.化学性质〔一些化学方程式最好还是看一下书 34-40页〕
加成反应：
1）加氢〔催化氨化〕：在催化剂作用下，烯姓与氢可顺利反应〔常用催化剂有锲、钳、铝等金属〕
；C—C + HH 4 『
264 435 H H
（611-347） 2 X 414=828
2）与卤素加成〔亲电加成〕：例如，将乙烯或丙烯通入澳的四氯化碳溶液中，由于生成无色的二澳 代烷而使澳的红棕色退去〔方程式见书 34页，澳水或是澳的四氯化碳溶液都是鉴别不饱和键常
用的试剂〕
反应机理：（1当澳与烯姓接近时，Br-Br间键异裂，生成一个由与以双键相连的两个碳原子结
合成的澳金翁离子三元环中间体以及澳负离子 ②溶液中可能存在的负离子〔澳负离子、氯负离子、
带有未共用电子对的水分子〕，都可以作为提供电子的亲核试剂与澳金翁离子结合生成相应的产物 〔二澳乙烷、氯澳乙烷、澳乙醇〕
反式加成：澳正离子和澳负离子是由碳-碳双键的两侧分别加到两个碳原子上
3）与卤化氢加成〔亲电加成〕：H离子首先加到碳-碳双键中的一个碳原子上， 从而使碳-碳双键中
的另一个碳原子带有正电荷，形成碳正离子，然后碳正离子再与卤负离子结合形成卤代烷
CH2= CH2 + H-^* CH3 -CH2 CH3 -CH2- X
不对称烯姓与卤化氢加成时，遵守马氏规贝XI氢加多氢〕
4）与水加成：在酸的催化下，烯姓可以和水加成生成醇，这个反应也叫做烯姓的水合〔醇的制备方
法之一]
十
反应历程：C）H+f水中氧上未共用电子对结合成水合质子 [H: OH2②烯姓与水合质子作用
生成碳正离子 @碳正离子再与水作用得到质子化的醇 （4质子化的醇与水交换质子而得到醇及 水合质子
5）与硫酸加成：烯姓能和硫酸加成，生成可以溶于硫酸的烷基硫酸氢酯〔 烯姓与硫酸的加成是制备
醇的间接方法，也可以除去某些不与硫酸作用，又不溶于硫酸的有机物〔烷姓、卤代姓〕中所含 的烯姓:〕
无论加水与硫酸的加成都遵循马氏规则
6）与次卤酸加成：将HOX成H8及X+,加成同样遵守马氏规则
7）硼氢化反应：烯姓可以和甲硼烷进行加成生成三烷基硼，三烷基硼在碱性溶液中能被过氧化氢氧 化成醇〔由反应最终产物醇来看，甲硼烷与烯姓的加成反应是 反马氏规律的〕
氧化反应：
1）与高钮酸钾的反应〔这也是鉴别不饱和键的常用方法之一〕：烯姓很容易被高钮酸钾等氧化剂氧 化，氧化产物决定于反应条件
①温和的条件下〔如冷的高锐酸钾溶液〕，产物为邻二醇
2在酸性条件或加热情况下，则进一步氧化的产物是碳-碳于双键处断裂后生成的竣酸或酮
R'、 / H KMnO4 / H 二 R1 /OH
/ =C, >C =O + O=C、
FW当以双键才修的碳原子上连有两个"勺部分，氧化断裂的产物为醐，以双键相连的碳原子上 只连有一个烷基的部分，氧化断裂后生成竣酸
CH 3-C=CHCH
Ch 3
O 3
3 *
Zn/H 2 O
2）臭氧化：臭氧化合物〔烯姓在低温下与臭氧作用形成〕在复原剂存在下，与水作用则分解为两分 子跋基化合物〔当不饱和碳原子上连接两个烷基时，所得跋基化合物是酮；当不饱和碳原子上连 接一个烷基和一个氢原子时，所得跋基化合物是醛〕
CH 3
3 C =O + CH 3CHO
CH 3一
丙酮 乙醛
复原剂的作用是防止醛被氧化为酸 聚合、a -氢的卤代

式：CnH2n-2
〔经常找一些结构练习一下，就应该没问题〕：
1）快姓的系统命名法和烯姓相似，只是将“烯”字改为“快”字
2）烯快〔同时含有双键和三键的分子〕的命名：
a）选择含有C= C和CM C最长的碳链做主链
b）离官能团最近端开始编号，并使 C= C和Cm C之和最小
c）命名时先命名烯姓，在命快姓
〔但如果两个碳链等长、不饱和键数目相同，则选含“双键”数最多的链为主碳链〕
：
1）催化加氢：快烧在催化剂〔钳、铝等〕下氢化时，总是得到烷姓，但在林德拉〔 Lindlar〕催化 剂作用下，可以制得烯姓
2）与卤化