固相反应
第一节引言
第二节固相反应机理
第三节固相反应动力学
第四节影响固相反应的因素
第一节引言
一、固态反应分类
a. 按反应物的组成变化分类
b. 按固体中成分的传输距离分类
c. 按反应性质分类
二、固态反应特征
基于研究结果,泰曼认为:
(1)固态物质间的反应是直接进行的,气相或液相没有或不起重要作用。
(2)固态反应开始温度远低于反应物的熔点或系统的低共熔温度,通常相当于一种反应物开始呈现显著扩散作用的温度,此温度称为泰曼温度或烧结温度。
(3)当反应物之一存在有多晶转变时,则转变温度通常也是反应开始明显进行的温度,这一规律也称为海得华定律。
泰曼的观点长期以来一直为学术界所普遍接受。但随着生产和科学实验的进展,发现许多问题。
因此,金斯特林格等人提出,固态反应中,反应物可能转为气相或液相,然后通过颗粒外部扩散到另一固相的非接触表面上进行反应。指出了气相或液相也可能对固态反应过程起重要作用。并指出这些反应有如下一些共同的特点:
(1)固态反应一般包括相界面上的反应和物质迁移两个过程。
(2)固态反应通常需在高温下进行。而且由于反应发生在非均相系统,因而传热和传质过程都对反应速度有重要影响。
第二节固相反应机理
相界面上化学反应机理
相界面上反应和离子扩散的关系
中间产物和连续反应
不同反应类型和机理
固态反应一般由相界面上的化学反应和固相内的物质迁移两个过程构成。但不同类型的反应既表现出一些共性规律,也存在着差异和特点。
一、相界面上化学反应机理
傅梯格(Hlütting)研究了ZnO和Fe2O3合成的反应过程。图1示出加热到不同温度的反应化合物,经迅速冷却后分别测定的物性变化结果。可把整个反应过程划分为六个阶段。
图1 ZnO-Fe2O3混合物加热过程中性质的变化
+O22N2+-射线图谱上ZnFe2O4的强度
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