质谱知识总结.pdf

第四章：质谱法
第一节 经验
1）在正离子模式下，样品主要以[M+H]+、[M+Na]+、[M+K]+准分子离子被检
测；在负离子模式下，样品则大多以[M－H]－、[M+Cl]－准分子离子被检测。
2） 正离子模式下-15 (.CH ) M-27 (CHNH .CHCH ) M-32 (CH OH,S,O )
3 2 2 3 2
M-16 (O) M-28 (CO,CH2CH ) M-33 (CH +H O)
2 3 2
M-17 (.OH,NH ) M-29 (CHO,C H ) M-34 (H S)
3 2 5 2
M-18 (H O) M-30 (CH O,NO) M-35 (Cl)
2 2
M-26 (CN,HCCH) M-31 (OCH ,CH OH) M-36 (2H O,HCl)
3 2 2


第二节: 基本原理
基本原理
质谱是唯一可以确定分子式的方法。而分子式对推测结构是至关重要的。质谱法的灵敏度远远超过其
它方法，测试样品的用量在不断降低，而且其分析速度快，还可同具有分离功能的色谱联用。
具有一定压力的气态有机分子，在离子源中通过一定能量(70ev)的电子轰击或离子分子反应等离子化方
式，使样品分子失去一个电子产生正离子, 继而还可裂解为一系列的碎片离子，然后根据这些离子的质荷
比(m/ze)的不同，用磁场或磁场与电场等电磁方法将这些正离子进行分离和鉴定。由此可见质谱最简单形式
的三项基本功能是：
（1）气化挥发度范围很广的化合物；
（2）使气态分子变为离子（除了在气化过程中不产生中性分子而直接产生离子的化合物）；
（3）根据质荷比(m/ze)将它们分开，并进行检测、记录。由于多电荷离子产生的比例比单电荷离子要小得多，通常取