钌配合物催化苯乙酮的氢转移还原反应的研究.pdf

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862 化学试剂 1999 年
化学试剂, 1999, 21 (5) , 268~ 270
钌配合物催化苯乙酮的氢转移还原反应的研究
姜恒丁洪生宫红
(抚顺石油学院应用化学系, 抚顺 113001)
摘要在空气气氛条件下, 对钌配合物催化苯乙酮的氢转移还原反应作了详细的考察, 取得了较好的结果, 使反应
更加方便快捷。考察了 R uC l3、R uC l3 L n [L n = 邻苯二胺(简称 PDA )、邻氨基酚(简称 A PO )、邻氨基苯甲酸(简称
ABA )、2, 2′联吡啶α(简称B IPY) ]及R uC l2 (PPh3) 3 这 6 种催化剂对苯乙酮还原为苯乙醇的催化效果。实验表明, 在
异丙醇作为溶剂及提供氢源的情况下, 以少量N aOH 作为助催化剂, R uC l3 A PO 催化体系具有非常高的催化活
α
性, 产物产率很高。这说明配体邻氨基酚与 R uC l3 形成的配合物对苯乙酮的氢转移反应有良好的催化效果。
关键词氢转移还原, 钌配合物, 催化, 苯乙酮
使用异丙醇对羰基化合物进行催化氢转移苯乙酮、异丙醇、氢氧化钠、邻苯二胺(简称
还原反应是对 M eerw ein Ponndo rf V erley 反 PDA )、邻氨基酚(简称 A PO )、邻氨基苯甲酸
应(简称M P V 反应) 的一次重大改进[1~ 3 ]。氢( 简称 ABA )、2, 2′联吡啶( 简称 B IPY )、
转移反应条件相对较温和, 不需要使用高压气 R uC l3· 3H 2O 均为分析纯。R uC l2 (PPh 3) 3 按文
[5 ]
体或危险的还原剂, 而且它比传统的M P V 献方法制备。
还原反应优越得多, 因为M P V 反应是一个 1 2 R uC l3 与各种配体构成的催化剂的制备
- 2
化学计量反应, 需要消耗大量的异丙醇铝。以前将 R uC l3· 3H 2O 配成 3× 10 mo l L 的异
丙醇溶液各配体配成× - 2 的异丙
所使用的铱碱体系(x (H 2 IrC l6 ) = 10% ; x (P , 6 10 mo l L
醇溶液。取 1mL R uC l3 的异丙醇溶液置入
(OM e) 3) = 20% ; 异丙醇) 已经用于环己酮和甾
[4 ] 50mL 梨形瓶中, 然后加入适量异丙醇, 加热
族酮的氢转移反应, 而目前的钌碱体系不需
5m in 左右, 再加入所需量的配体溶液, 使溶液
要过量的亚磷酸盐, 并且是在相对温和条件下
总体积为 10 , 然后加热回流 30 , 稍冷却,
以非常少量的催化剂而给出高的反应速率[3 ]。 mL m in
备用。
过渡金属催化的氢转移反应方程式如下:
1 3 氢转移反应
O OH OH O
Cat.
+ + 在加热条件下, 向上述制备的催化剂溶液
′′
R R R R 中逐滴加入 3mo l L 的苯乙酮的异丙醇溶液
常用的氢转移反应催化剂中以 R uC l