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橡胶硫化剂和硫化助剂
硫化剂和硫化助剂

硫磺
元素符号:S
性质:黄色固体。有结晶形和无定形两种。结晶形硫磺主要有两种同素异形体:℃以下稳定的是斜方硫,,℃,。不溶于水,稍熔于乙醇和乙醚,熔于二硫化碳、四氯化碳和苯。无定形硫主要有弹性硫,是将熔融硫迅速注入冷水中而得,不稳定,可很快转变成a-硫。℃沸腾,能燃烧,着火点363℃。在橡胶工业中使用的硫磺有硫磺粉、不熔性硫磺、胶体硫磺、沉淀硫磺、升华硫磺、脱酸硫磺和不结晶硫磺等。
硫磺粉
由硫铁矿煅烧、熔融冷却结晶而制成的硫磺快,再经粉碎、筛选而得。淡黄色粉末。易燃,熔点114~118℃,~,纯度≥%,铁≤%,pH值≥,加热失重≤%,100目筛全过。
硫磺粉为橡胶最主要的硫化剂。酸会迟延硫化,故硫磺不含应含酸。在胶料中的溶解度随胶种而异。室温下较易溶于天然橡胶、丁苯橡胶,较难溶于有规立构丁二烯橡胶及丁腈胶。对大多数胶料而言,有非常大的正溶解度系数,即随着温度升高,硫磺的溶解度增大。某些促进剂如促进剂M会增加喷硫现象。为了防止未硫化橡胶的喷硫,硫磺宜在低温下混入。
在加硫磺之前加入软化剂,掺入再生胶、槽法炭黑或以硒代替部分硫磺,均能减少喷硫现象。采用不溶性硫磺也是消除喷硫的主要方法。在软质橡胶中,~。在硬质橡胶时使用量为25~40份。

这是一类相当重要的促进剂,它包括一硫化秋兰姆、二硫化秋兰姆和多硫化秋兰姆。二硫化秋兰姆可用二硫化氨基甲酸钠经氧化制备,若使二硫化物脱去一个硫原子既得一硫化秋兰姆。
二硫化秋兰姆和多硫化秋兰姆因在标准硫化温度下释出活性硫,亦可作为硫化剂,使胶料不加硫磺即可进行硫化,此既所谓“无游离硫硫化”,通常成为“无硫硫化”。采用秋兰姆类作为硫化剂的配合,也成为“无硫配合”。
作为促进剂,这类物质的活性介于二硫化氨基甲酸盐和噻唑类促进剂之间,但仍属超促进剂。胶料的硫化温度一般不要远高于125~135℃以上,以便得到比较宽广的硫化平坦性,减少过硫危险。二硫化秋兰姆的低硫或无硫硫化胶料,硫化平坦性很宽,可以使用比较高的硫化温度,甚至可以使用高压蒸汽或熔融盐进行硫化。
促进剂M及防老剂MB对秋兰姆的活性有抑制作用,而碱性促进剂和二硫代氨基甲酸盐能增加其活性。秋兰姆一般用作第二促进剂,它对二硫代氨基甲酸盐的硫化起步稍有迟延作用,但能用来提高噻唑类和次磺胺类促进剂的硫化速度。与次磺酰胺类促进剂并用时,开始能迟延胶料的硫化起步,然后硫化进行得特别快(硫化曲线陡),硫化胶的硫化度也比较高,这种并用体系在低硫硫化中特别重要。
用秋兰姆作促进剂所制造的硫化胶,物理机械性能和老化性能取决于促进剂
与硫磺用量之比。一般来讲,硫磺用量正常的硫化胶定伸应力较高,物理机械性能优良,假若硫化温度不是过高,其耐老化性能也比较好。秋兰姆用量高而硫磺用量较低时,可以改善硫化胶的耐热老化性能。硫磺用量低或无硫硫化胶滞(zhi)后性能和压缩变形较好,生热小,硫化返原现象少,并有优良的耐热老化性能。但无硫硫化胶硫化度相当低,如需提高定伸应力,一般需加入少量硫磺。
二硫化秋兰姆作硫化剂时,一般