分析化学6 第六节 高 锰 酸 钾 法等.ppt

第六节高锰酸钾法
aOH>2mol•L-1中E=,产物为MnO42-。
KMnO4是强氧化剂,它的氧化能力和还原产物与pH有关.
强酸性溶液中氧化性最强E=,产物为Mn2+;
在弱酸性至弱碱性中
E=,
产物为MnO2 ;
不同价态锰的优势区域图
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强酸性
aOH > 2mol•L-1中,
MnO4- + e -  MnO42- E=
(氧化有机物的速度比在酸性条件下快)
所以, KMnO4可以直接或间接测定许多无机物和有机物。
特点:氧化能力强,应用广泛;干扰严重,不能做基准物质
KMnO4 + 2H2O  4 MnO2 + 4KOH + 3O2
MnO4-+ 8H+ + 5e -  Mn2+ + 4H2O E=
在弱酸性至弱碱性中
MnO4-+ 2H2O + 3e -  MnO2 + 4OH- E=
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1、标准溶液的配制与标定(间接法配制)
加热煮沸→暗处保存(棕色瓶)→滤去MnO2 →标定
基准物:Na2C2O4、H2C2O4·2H2O、As2O3和纯铁等。
例: 2MnO4-+5C2O42 -+16H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O
注意点:(三度一点)
①速度:该反应室温下反应速度极慢,利用反应本身所产生的Mn2+起自身催化作用加快反应进行;
②温度:反应温度过高会使C2O42-部份分解,低于60℃反应
速度太慢. 溶液加热到70~80℃。;
③酸度:保持一定的酸度(~ H2SO4),
④滴定终点: 微量KMnO4粉红色指示终点(30秒不退)。
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2、应用示例
例1 5 H2O2 +2 MnO4- + 6 H+  2 Mn2++5 O2 + 8 H2O 略
例2 高锰酸钾法测钙
Ca2++C2O42 - → CaC2O4↓→陈化→过滤、洗涤→酸解
( 热的稀硫酸)→ H2C2O4 →滴定(KMnO4标液)
均相沉淀:先在酸性溶液中加入过量(NH4)2C2O4 (HC2O4 - )
然后滴加稀氨水使pH值逐渐升高,~,
使CaC2O4沉淀缓慢生成,避免生成Ca(OH)C2O4和
Ca(OH)2。得纯净粗大的晶粒。
2MnO4-+5C2O42 -+16H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O
操作要点同前
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应用示例3
返滴定法测定甲酸
有些物质不能用KMnO4溶液直接滴定,可以采用返滴定
的方式。例如在强碱性中过量的KMnO4能定量氧化甘油、
甲醇、甲醛、甲酸、苯酚和葡萄糖等有机化合物。
测甲酸的反应如下:
MnO4-+ HCOO - + 3OH-= CO3 - + MnO42-+ 2H2O
反应完毕将溶液酸化,用亚铁盐还原剂标准溶液滴定剩
余