克莱森缩合反应..ppt

Claisen Condensation
——克莱森缩合反应
冯志玲
2012210508
Contents
1. 定义
3. 反应类型
2. 反应机理
4. 应用
5. 近期文献报道
人物简介
Claisen是一个很巧的和富于创造力的化学家。当你在图书馆查找有机化学方面的文献时会将会碰到Claisen所做的一些工作。他的成就包括羰基化合物的酰化,烯丙基重排(Claisen重排)),肉桂酸(PhCH=CHCOOH)的制备,吡唑(邻二氮杂茂)的合成,异哑唑衍生物的合成和乙酰乙酸乙酯的制备。
克莱森(,1851-1930)生于德国科隆。他曾在波恩大学克库勒(Kekule)指导下学习,后来还在魏勒(Wohler)实验室学习不长时间。他在波恩大学取得了博士学位并成为Kekule的助手。Claisen后来去过英国大约逗留4年,1886年回国后在慕尼黑(Munich)于Von Baeyer指导下工作。他还在柏林大学与Emil Fischer(费歇尔)一起工作过。
Definition 定义
定义
是指含活泼H的两分子酯或者一分子酯与一分子羰基化合物,在强碱催化下缩合,失去一分子醇生成一分子β-酮酸酯或者1,3-二酮的反应。
反应条件
1 含活泼α-H的酮或酯
2 强碱催化剂(RONa、NaNH2、NaH等)
3 溶剂
反应通式
其中,R、R’可以是H、烃基、芳基或杂环基;R"可以是任意有机基团。

这个反应不限于酯类与酯类的缩合,酯与含活泼亚甲基的化合物都可以发生这样的缩合反应。
Definition 定义
α-H
Mechanism 反应机理
核心步骤:亲核取代反应。
-氢原子,得到碳负离子。
α-H
烯醇负离子
碳负离子
Mechanism 反应机理
α-H酸性判断
α-H的酸性强弱取决于解离后得到的碳负离子的稳定性:
碳负离子越稳定,α-氢的酸性越强。
1)吸电子效应的影响:
总的吸电子能力越强,α-氢的酸性越强。
2)电子离域的影响:
碳负离子的离域范围越大,α-氢的酸性越强。
3)羰基化合物α-H活性顺序
Mechanism 反应机理
,得到中间体,随后脱去醇负离子而得到产物β-羰基羧酸酯。
β-C
β-羰基羧酸酯
Mechanism 反应机理
-氢与两个羰基邻近,因而有较强的酸性,会与反应物中的强碱反应而以共轭碱的形式存在。
α-H
共轭碱
O
Mechanism 反应机理
,生成β-酮酸酯。
O
O