锰仿生酶合成及其结构和性质研究.pdf

摘要关键词:锰邻菲罗林心在生物体中扮演着许多重要角色,如氧化还原、电子传递、路易斯酸催化等。论文以生物体中几种含锰金属酶活性部位的结构为研究背景,查阅大量文献后综述和评价了生物体系中几种含锰金属酶及其模型配合物的研究进展,主要设计合成了过渡金属的畃P团浜衔铮荚谀D饨鹗艋钚灾行囊约肮菇ㄐ碌姆的甲醇溶液中,与从Γ醚酸调值到,在条件下水热反应小时,制备得配合物·。并对配合物珻木褰辛薠ゾа苌洌琁珽,以及磁性表征。募状既芤褐校,.隡·涟璺从∈保票得配合物·2⒍耘浜衔颷·木锰是生物体内的必需元素,它构成了生物体内许多酶的活性中心。这些活性中生金属酶。主要完成的工作如下:并对配合物】木褰辛薠一单晶衍射,,约按判员碚鳌的甲醇溶液中,,用盐酸体进行了ゾа苌洌琁珽,表征。结构磁性
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靴敝储鹕。嗍删Ⅲ月首都师范大学位论文授权使用声明本人完全了解首都师范大学有关保留、使用学位论文的规定,学校有权保留学位论文并向国家主管部门或其指定机构送交论文的电子版和纸质版。有权将学位论文用于非赢利目的的少量复制并允许论文进入学校图书馆被查阅。有权将学位论文的内容编入有关数据库进行检索。有权将学位论文的标题和摘要汇编出版。保密的学位论文在解密后适用本规定。学位论文作者签名日期:年
第一章文献综述痰某趸锲缁引言:,其丰度仅次于铁,为%.锰的主要矿石是软锰矿,此外还有黑锰矿炭驧以及褐锰矿取C淘K卮τ周期表第一过渡系列位置,其价电子层结构为,其价电子层中的龅缱佣伎以参与成键,最高氧化态呈,其他主要氧化态还有,,,。在某些配位化合物中,还可以呈低氧化态十,.,.饫嘌趸呐浜衔锉冉仙偌也惶定,容易分解。锰配位化合物中常见的氧化态为,,,其中浜衔镆蚱浼厶高而呈红黑色,不太稳定且数量较少:配合物则呈深红色:而胱拥募鄣缱硬愎型为螅『檬前氤渎韵喽岳唇彩亲钗榷ǖ拿膛湮换衔铮饕3实焐ɑ蚯郴色。在化学模拟生物体系的研究中,含锰的酶的模型是近年来比较活跃的领域研究之一。研究锰的天然酶的模型及模拟,,。研究发现生物体内含锰的超氧化物歧化酶,含锰的过氧化氢酶痰墓夂铣裳跏头排浜衔以及含锰核糖核苷酸还原酶甊都与各种价态锰的配合物有关。下面主要对前三种酶及其模拟分别作介绍。生物体内的自由基是不稳定的,,但是在高浓度的情况下,ü芯糠⑾置汤胱邮呛堂
~狧“.。,它能清除人体内的鳎淇刂圃谖榷ㄇ矣欣藓Φ牡团ǘ取T谠し姥醯亩拘浴⒖辐射损伤、减缓衰老以及预防肿瘤和炎症方面发挥了其独特的功能‘。热说难芯糠ⅲ琈拇呋饔檬峭ü齅蚆交替得失电子来实现的,其作用式如下处于还原态的能通过单电子还原过程将..转化成,而自身变成同时也能将、氧化成,自己被还原成,因而的催化总反应是将体内的超氧化物歧化成和毒性较小的。而则可被含锰的过氧化氢酶乖晌薅镜虷。哂猩锕δ埽üて诘难芯浚嗣且汛尤撕团5暮煜赴⒙砀魏徒湍钢刑崛了⑼瓿闪巳ú康陌被崴承虻牟舛üぷ鬣省L烊坏腗话愣嗪个或个亚甲基即二聚体或四聚体,其相对分子质量为等根据湎结构研究表明:畉中的,每个季哂形迮湮蝗撬督峁梗蛋白质的辅基为琀.,和一个天冬氨酸为,”。超氧化物歧化酶是一类大分子配合物,结构和性质较复杂,提取的资Щ钋也不高。研究表明:通过对配体的设计和剪裁可合成出与天然酶活性中心结构相似的配合物,用来模拟酶的结构和功能,这对没有获得单晶结构,功能和反应尚不完全清楚的金属酶特别有用。天然酶结构复杂,利用这种研究方法可以得到直接从天然酶研究中不可能得到的信息,是对天然酶本身研究的一种补充,
警节尹‘甲綡术,躈冬叫:痰耐烟襞浜衔/馧\代痰倪策嘈\研究工作大量集中,的模拟上。罗勤慧【亢铣蒀谔逋饩哂杏胩烊相似的活性,但在体内不稳定,且游离离子在体内有较高的毒性。与,.相比,的活性中心结构简单【以谏锾迥贛胱拥亩拘员冉闲。虼耍模拟物的合成研究最近受到广泛的关注,其模拟类型主要有以下几种。研究最多最深入的是锰的脱铁敏殖仆烟配合物。扔用和脱铁敏从Χ频肕瓺酰门浜衔锞哂辛己玫腟活性,而且具有不与血清蛋白结合的优点。畉蠱膞射线结构¨