定量分析样品的前处理方法1.doc

定量分析样品的前处理方法1定量分析样品的前处理方法1由于所含金属或卤素在药物分子结构中结合状态不同,在分析前需要经过不同方法处理之后,方可进行测定。处理方法因金属或卤素在分子中结合的牢固程度而异,如:有机卤素药物,所含卤素原子均直接与碳原子相连,但不同药物中卤素所处的位置不同,则与碳原子结合的牢固程度就有差异。如果卤素和芳环相连接,则结合牢固,与脂肪链的碳原子相连接,则结合不牢固;而含金属的有机药物,有两种情况:一是金属原子不直接与碳原子相连,通常为有机酸及酚的金属盐或配位化合物,称为含金属的有机药物,如酒石酸锑钾等,其分子结构中的金属原子结合不够牢固,在水溶液中即可离解出金属离子,若有机结构部分不干扰分析时,可在溶液中直接进行其金属的鉴别或含量测定:二是金属原子直接与碳原子以共价键相连接,结合状态比较牢,称为有机金属药物,如卡巴胂等,在溶液中其金属一般不能解离成离子状态,应该根据共价键的牢固程度,经适当处理,将其金属转变为适于分析的状态(多转变为无机的金属盐或离子),方可进行其金属的鉴别或含量测定。由此可见,在分析含金属或卤素的有机药物之前,需要做造当地处理。这些药物的分析方法可分为两大类:①不经有机破坏的分析方法;②经有机破坏的分析方法。下面分别作简要叙述。二、不经有机破坏的分析方法(一)直接测定法凡金属原子不直接与碳原子相连的含金属药物或某些C-M(金属原子直接与碳原子相连)键结合不牢固的有机金属药物,在水溶液中可以电离,因而不需有机破坏,可直接选用适当的方法进行测定。例如:富马酸亚铁的测定(中国药典,1995年版)本品在水中几乎不溶而能溶于热稀矿酸,同时分解释放出亚铁离子,可选用硫酸铈滴定液进行滴定,指示剂邻二氮菲与亚铁离子形成红色配位化合物,遇微过量氧化剂(硫酸铈)被氧化生成浅蓝色高铁离子配合化合物指示终点。此时所生成的富马酸没有干扰。测定方法:,精密称定,加稀硫酸15m1,加热溶解后,放冷,加新沸过的冷水50ml与邻二氮菲指示液2滴,立即用硫酸铈滴定液(〉滴定,并将滴定的结果用空白试验校正。每1ml的硫酸钳滴定液()。(二)(如乙醇)中,加氢氧化纳溶液或硝酸银溶液后,加热回流使其水解,将有机结合的卤素经水解作用转变为无机的卤素离子,然后选用间接银量法进行测定。本法适用于含卤素有机药物结构中卤素原子结合不牢固的药物,如卤素和脂肪碳链相连者。以三氯叔丁醇的测定(中国药典,1995年版)为例。原理本品在氢氧化纳溶液中加热回流使分解产生氯化纳,与硝酸银生成氯化银沉淀,过量的硝酸银用硫氰酸铵液回滴定。,精密称定,加乙醇5ml,溶解后,加20%氢氧化钠溶液5m1,加热回流15min,放冷至室温,加水20ml与硝酸5ml,精密加硝酸银滴定液()30ml,再加邻苯二甲酸二丁酯5ml,密塞、强力振摇后,加硫酸铁铵指示液2ml,用硫氰酸铵滴定液()滴定,并将滴定的结果用空白试验校正。每1ml的硝酸银滴定液()。实验中加入的邻苯二甲酸二丁酯5ml作为滴定时的凝聚剂,取代了中国药典前几版