双（2,4,5,—三氯—6—羰正丁烷氧苯基）草酸酯的合成研究.pdf.pdf

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第期李斌等:双,,.
双,,.三氯..羰正丁烷氧苯基草酸酯的
,、合成研究
,
、一
程侣柏‘、
大连理工大学精细化工国家重点实驻室邮编
摘要双,,.
酸酯研究了一条具有工业开发潜力的台成路线,即以水杨酸为原料,先后在冰醋酸及发烟硫
. / 酸中氯化得到,,三氯水杨酸,再以丁醇酯化并与草酰氯反应得标题化台物:以质谱确证了
各中间体及目标产物的结构。.
关键词苎蔓兰堕堕类兰茎生塾,双,.
过氧草酸酯类化学发光刺以其发光效率高、发乙醇重结晶,,熔点
光强度夫而受到广泛关注。如前文所述~ ,芳基鸺,收率约%。
草酸酯足此类化学发光系统的供能物质。双,, . 三氯水杨酸正丁酯Ⅳ的合成
. 氯..羰烷氧苯基革陡酯相比于其它将丁醇、、若‘催化剂加人到
草酸酯具有发光强度、发光时问俱佳的优点,多为—『觑中,安装分水器。回流以上。反
田外化学发光装置所采用;其皱点为结构复杂、合应结束时分水器中约町分Ⅲ.水。将正丁醇
成路线长、收莽不高、价格昂贵年市场价为燕⋯,残留物倒人甲醇中,将其冷至以下,产品
元/,目内一商依赖进口。作者旨在研究一析出。过滤。以玲甲醇冲洗,得白色针状品体约
条具有工业价值的合成路线。.,熔点~ ~ ,收率约%。
. 的合成
实验
取Ⅳ溶丁苯中,鼍于装有干燥管的三
. 仪器及药品瓶中。蒸出若干苯以除水,冷至室温。加人
质潸仪为/型色质联用吡啶,搅拌下滴加草酰氯,立即生成灰白色沉
仪药品除水杨酸为、№品外均为分析纯或化学淀。滴完后继续反应。将苯蒸出,残留物以
纯。,熔点
,二氯水杨酸Ⅱ的合成—,收率约%。
三】瓶中加人冰醋酸及水杨
结果与讨论
酸,搅拌下通人氯气至反应终点抽滤。滤饼干燥
,熔点。以. 的合成
%乙醇水溶液重结晶得无色针状晶体,熔点反应式为:
—. ,收率约%。
.,,三氯水杨酸Ⅲ的合成\ ,
:; / 一、—
\
在于燥的三口瓶中加人%发烟硫】
酸、Ⅱ、少量碘,搅拌下通人氯气,在反应至由于羟基存在,其邻对位易发生氯代反应。本
终点。降至室温,将反应物缓缓加人到碎冰中。过研究采用在冰醋酸中直接通氯的办法,优点为后处
滤。滤饼以水洗至中性,约得淡黄色固体以理简单、收率高、溶剂%以上可回收。
国家自然科学基金资助项目
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精细化工年第卷

粗产品熔点为~%,可直接用于下步反,
应,这有利于工业化时降低成本。—一
质谱数据为:、、、
。
. Ⅲ的合成
反应式为: 卜『一士
】
/ / 反应在苯介质中进行,反应前可先利用共沸蒸
—。
馏除去苯中的水。吡啶作为缚酸剂可与反应放出
、/ 、
的氯化氢作用。因草酰氯很易水解,反应体系及所
据文献报道,在冰醋酸介质中对水杨酸氯化用试剂应保持干燥。
只能得到二氯化物,三氯化物只能在比较剧烈的条本反应收率约%,略高于文献值%一。
件下获得。发烟硫酸中通氯气进行氯化