1 环己酮制备.docx

用途环己酮是重要化工原料,是制造尼龙、己内酰胺和己二酸的主要中间体。也是重要的工业溶剂,如用于油漆,特别是用于那些含有硝化纤维、氯乙烯聚合物及其共聚物或甲基丙烯酸酯聚合物油漆等。用于有机磷杀虫剂及许多类似物等农药的优良溶剂,用作染料的溶剂,作为活塞型航空润滑油的粘滞溶剂,脂、蜡及橡胶的溶剂。也用作染色和褪光丝的均化剂,擦亮金属的脱脂剂,木材着色涂漆,可用环己酮脱膜、脱污、脱斑。环己酮与氰乙酸缩合得环己叉氰乙酸,再经消除、脱羧得环己烯乙腈,最后经加氢得到环己烯乙胺[3399-73-3],环己烯乙胺是药物咳美切、特马伦等的中间体。[2]二十世纪八十年代,日本旭化成公司开发出了苯部分加氢工艺,使得原料的利用率可以达到99%左右。该工艺过程为:苯在Ru-Zn[wiki]催化剂[/wiki]的作用下,与氢气发生部分加氢反应,生成环己烯和环己烷。环己烯以改性的H-ZSM-5分子筛为催化剂,经过水合得到环己醇,环己醇脱氢制得环己酮。目前在世界原油涨价的环境下,这种工艺更加突现了其原料利用率高、生产成本低的技术优势。制备以纯苯和氢氮气为原料,在填充有镍催化剂的反应器中进行加氢反应,生成环己烷,供氧化工序作为原料使用。+3H2 C6H12+(温度162—173℃附有Ni-AL2O3)①当反应温度高于200℃时,会生成甲基环戊烷:C6H6+3H2 -CH3 ②在更高温度下,苯环的碳键断裂,生成甲烷:C6H6+9H2 6CH4↑③温度过高(>600℃)且氢气分压较低时,甲烷进一步深度裂解生成碳:CH4 C+2H2↑④生成的碳与原料气中的氧结合,生成一氧化碳和二氧化:2C+O2 2COC+O2      来自界外的新鲜氢气和脱氢工段的补充氢气在一定的温度和压力下与苯进行汽化,苯氢混合气体在列管反应器内迅速反应,转化为环己烷,同时放出大量热量。列管内填以氧化铝为载体的镍催化剂。      氧化     环己烷在五台氧化反应器内依次按序经过。在反应开始前,需要加入环烷酸钴和HEDP酯作引发剂。氧化反应正常后,加入HEDP酯作添加剂,使氧化产物主要停留在环己基过氧化氢阶段。随后进入分解系统,环己基过氧化氢在催化剂醋酸钴和氢氧化钠的碱性条件下分解为环己酮和环己醇,大量的环己烷经环己烷塔分离出醇酮后进行循环,环己烷单程转化率在5%(mol)以下。氧化反应器为导流筒式内循环反应器。          来自罐区的粗醇酮液经轻塔真空蒸馏,以降低残存在醇酮液中的低沸物;经酮塔减压蒸馏,进行环己酮、环己醇的分离;经醇塔真空蒸馏,以去除高沸点杂质,最后得到纯质的环己醇。          来自罐区的环己醇经预热、蒸发,转化后以气体方式进入脱氢反应器,在列管式反应器内反应,转化为醇酮