稀释效应.pptx

稀释效应1、加入稀释剂在聚合物加工中,常常加入增塑剂或可溶性添加剂等助剂以改善其加工性能。这类小分子助剂常使结晶聚合物的熔点降低,即产生稀释效应。其降低的程度与稀释剂的性质与用量有关:式中△Hu为结构单元摩尔熔融热;Vm,u和Vm,1分别为高分子重复单元和低分子稀释剂的摩尔体积;Φ1为稀释剂的体积分数;χ1为高分子和稀释剂的相互作用参数。稀释效应2,所以,加入稀释剂,Tm小于Tm0。Φ1增加,Tm降低越多。χ1越小,Tm下降幅度越大。可用该方程来求聚合物的△Hu值或熔点。32、分子量的影响在一种聚合物的同系物中,熔点随分子量而增加,直到临界分子量时,此后则与分子量无关。如PPM=30000Tm=170℃M=2000Tm=114℃M=900Tm=90℃主要是分子链末端的影响。分子量低,两端点的影响大,熔点下降。式中Tm0为聚合度无穷大时的结晶熔点。Pn为平均聚合度;△Hu为结构单元摩尔熔融热。4聚单体A与少量单体B无规共聚时,若B不能结晶或不与A形成共晶,则生成共聚物的熔点具有下列关系:对于交替共聚物,熔点将发生急剧地降低;对于嵌段和接枝共聚物中,如各自均聚物的链段足够长时,则可能存在两个代表各自链段所生成的晶体的熔点,但比相应的纯均聚物晶体的熔点稍有下降。3、共聚的影响5种共聚方式中的哪一种,共聚都使熔点下降,只不过降低的程度和规律随不同的共聚方式而变化。如乙丙胶,原聚乙烯、聚丙烯都为塑料,乙烯与丙烯共聚,则结晶度很小,为橡胶,熔点下降。6总是高于玻璃化温度,因为在晶体中,分子链呈长程有序排列,分子间作用力发挥得最充分,要使处于晶格位置上的链段开始运动,必须要达到熔点以下的某个温度才行。玻璃态是分子链段被冻结的液相结构,只要体系温度提高到Tg以上,即会引起链段运动。4、玻璃化温度与熔点的关系7