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浙江省大学生科技创新活动
项目结题报告书
项目名称: 镓试剂参与的有机合成反应
项目负责人: 王凯
学校名称: 浙江大学
主要依托学科: 化学
结题日期: 2009年5月8日
项目类别:大学生科技创新项目□
大学生创新创业孵化项目□
大学生科技创新推广项目□
浙江省大学生科技创新活动计划(新苗人才计划)实施办公室制
一、项目情况
项
目
概
况
项目名称
镓试剂参与的有机合成反应
项目性质
(√)基础研究()应用研究
项目来源
()自主立题(√)教师指导选题
起止时间
自 2008年 9月至 2010年 5月
项目状况
1、研发阶段 2、中试阶段 3、批量(规模)生产(选项打√)
项
目
负
责
人
姓名
王凯
性别
男
出生
年月
1987年12月
入学
年月
2006年9月
所在
学院
理学院
联系
电话
**********
电子
信箱
******@zju.
项目组
主要成员
姓名
年龄
性别
专业
具体分工
王凯
23
男
化学
查文献、实验
指
导
教
师
姓名
周宏伟
性别
男
出生
年月

职称
副教授
联系电话
**********
主要研究方向
金属及元素有机化学
项
目
主
要
内
容
Ga(OTf)3催化下,硫参与的分子内[4+2]环加成反应,一步合成多取代的1,3-二氢苯并噻吩衍生物。
项目实施情况总结
内容提示:;;;;,尚需深入研究的问题等。1500字左右。
项目实施情况
经过近一年的前期准备以及实验室工作,圆满达到项目预期目的。
项目研究内容及方法的创新
该项目主要研究Ga(Ⅲ)催化的硫参与的炔丙基-联烯异构化和分子内[4+2]环加成反应,目标是生成1,3-二氢苯并噻吩的衍生物。
首先我们通过查阅文献发现,硫参与的丙炔基-联烯异构化反应,是一种方便而又实用的得到含硫的联烯的方法。而联烯的反应活性很强,对于形成复杂的杂环体系来说,具有这种类似结构的分子如果发生分子内[4+2]环加成,可能会比传统的D-A环加成更方便,更易于实现。
我们初步构思了如下的路线作为本项目研究的起始点:
基于此路线,我们提出了二炔基烯酮(酯)作为起始物,考察其反应可能性:
在最初的实验探索中,我们选取了如下的分子进行第一步的路线考察:

其合成步骤如下:
碱的选用,是我们这条路线中的关键点。合适的碱,决定了反应的起始速率和副反应的抑制程度。因此我们对碱的使用,进行了初步的筛选。

首先,我们考察了一些无机碱,包括Na2CO3、K2CO3、t-BuOK、EtONa、Et3N、DBU、DBN,其中的弱碱Na2CO3、K2CO3不能发生反应,强碱t-BuOK、EtONa会生成一些无法分辨的产物,而Et3N、DBU、DBN可以使反应发生,但是,收率不令人满意。
众所周知,路易斯酸可以加快周环反应,但是普通的路易斯酸会先与路易斯碱反应,所以选择了对路易斯碱比较稳定的含有三氟甲磺酸盐来促进该反应。
然后