北京师范大学生物化学生化总结.doc

糖类
一 导言
1糖类，脂类，蛋白质和核酸合称四大类生物物质，糖类广泛存在于生物界特别是植物界，地球上的糖类物质的根本来源是绿色细胞进行的光合作用。
2纤维素，半纤维素和果胶糖构成了植物细胞壁的主要成分，肽聚糖是细菌细胞壁的结构多糖，壳多糖是构成昆虫和甲壳类的外骨骼。
3由于有些糖（如鼠李糖，和脱氧核糖）的H：O并非2：1，所以碳水化合物的称呼并不恰当。
4糖的定义：指多羟基醛或酮及其衍生物活水解是能产生这些物质的化合物。葡萄糖是己醛糖，果糖是己酮糖
二 旋光异构
1同分异构主要两种类型：a结构异构包括碳架，位置和功能异构体。B立体异构包括几何异构和旋光异构。差向异构体：指仅一个手性碳原子的构型不同的非对映异构体。
2旋光性：旋光物质使得平面偏振光和偏振面发生旋转的能力。
变旋：许多单糖，新配制的溶液发生的旋光度改变的现象。
三 单糖的结构
1单糖：指不能被水解成更小分子的糖类。
单糖的构型：指分子中离羰基C最远的那个C*的构型。如果在投影式中此C的-OH具有与D(+)-甘油醛C2-OH相同的取向，称为D型糖，反之称为L型糖。糖的构型(D,L)与旋光方向（+，-）并没有直接的联系，旋光度方向与程度是由整个分子的立体结构而不是某一个C*所决定的。
2异头物：在羰基碳上形成的差向异构体。在环状结构总，半缩醛C也称为异头碳原子，异头碳的羟基与最末端的手性C的羟基具有相同的取向的异构体称为
a异头物，反之称为b异头物，两者并不是一半对一半。
3在Fisher式中C*的右项羟基在Haworth中处在含氧环面的下方，反之左面在上方。Harworth式中羟甲基在环平面上方的称为D型糖，在下方的称为L型糖；不论D型orL型糖，异头碳羟基与末端羟基是反式的为a异头物。反之，为b异头物。（p10 图1-7，1-8）
四 单糖的性质
1异构化（弱碱的作用）：单糖的异构化是在室温下枧催化的烯醇化作用的结果，若在强碱溶液中单糖发生降解以及分子内的氧化和还原反应。
2单糖的氧化（弱酸和强酸）：醛糖含有游离的醛基，具有很好的还原性，所有的醛糖都是还原糖；许多酮糖也是还原糖。Fehling试剂或Benedict试剂常用于检测还原性糖，临床上用于检测尿糖的定性和半定量的测试。单糖氧化成糖二酸并检测其旋光性（是否消旋）对于推定单糖的C*构型具有重要的意义。
3单糖的还原（NaBH4）：单糖的羰基在适当的条件下。例如用NaBH4处理醛糖ot酮糖，则被还原为多元醇，即糖醇。
4形成糖脎：苯肼与酮醛反应是形成含有两个苯腙基的衍生物，称为糖脎。糖脎相当的稳定，且不溶于水，在热水溶液中以黄色集体析出。此反应可以鉴别多种还原性糖。
5形成糖脂和糖醚：糖的脂化通常是在碱催化下用酰氯或酸酐进行的，所有的羟基，包括异头碳都被脂化。葡萄糖的乙酰化是测定葡萄糖结构的重要步骤之一，糖的甲基化在环状结构及寡糖和多糖的结构分析中起重要作用。
6形成糖苷：糖苷指的是环状单糖的半缩醛（半缩酮）羟基与另一化合物发生醛合形成的缩醛（缩酮）糖基分子中提供半缩醛羟基的糖称为糖基，与之缩合的“非糖”部分称为糖苷配基，这两部分的连键称为糖苷键。糖的半缩醛容易变成游离醛，从而给出醛的各种反应。糖苷属于缩醛，一般不显示醛的性质，如不与苯肼反应，不能还原Feling试剂，也无变旋现象。
7各种鉴定方法：
A酮糖:羟甲糠醛与间苯二酚反应生成红色缩合物，这是鉴定酮糖（果糖），由于酮糖在酸的作用下容易形成羟甲糠醛，而醛糖慢不少。
B戊糖：间苯三酚试验---戊糖脱水形成的糖醛与间苯三酚or根皮酚反应缩合形成朱红色物质。Bial试验----戊糖脱水形成的糖醛与甲基间苯二酚or地衣酚缩合生成蓝绿色或橄榄色物质（常用于测定RNA的含量）。Molish试验---糖脱水生成的糖醛及其衍生物能与a-苯酚反应生成红紫色缩合物。
五 重要的单糖和单糖衍生物
食用大量的苦扁桃会引起氢氰酸的中毒，强心苷的生理活性主要有配基决定的。乌本苷（箭毒）是Na-K ATP酶的强抑制剂。
六 寡糖
1蔗糖：蔗糖不能还原Fehling溶液，不能成脎，也无变旋现象，表明蔗糖分子中葡糖残基和果糖的残基是通过两个异头碳连接的，属于非还原性糖，酵母可以使其发酵。蔗糖+水---〉D-葡糖+D-果糖，旋光度的这一变化称为转化，而所得的葡萄糖和果糖的等mol混合物称为转化糖。
2乳糖：存在于所有研究过的哺乳类乳汁中，但加州海狮的乳汁含的是葡萄糖，乳糖具有还原性，能成脎，有变旋现象。
3麦芽糖：它是一种次生寡糖，也是一种还原性糖，酵母能够使之发酵，通常的道德麦芽糖晶体是B型的，食品工业总麦芽糖用作膨松剂，防止烘烤食品干瘪，以及用作冷冻食品的填充剂和稳定剂。
4a,a-海藻糖：它是一种次生寡糖