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亚磷酸二正丁酯的合成
2001年第30卷第4期
石油化工
PETROCHEMICALTECHNOLOGY?293?
P∞∞B∞—
《精细化
亚磷酸二正丁酯的合成
索陇宁
(兰州石化职业技术学院,甘肃兰州730060)
[攮要],反应时间,温度,溶荆用量等因素
,%.
[关键词]亚磷酸二正丁酯;三氯化磷;合成
[文章编号]10008144(2001)04—029303[中田分粪号]TE6248[文献标识码]A
磷系极压抗磨添加剂中,亚磷酸二正丁酯具有
比较优良的极压抗磨性能,
外,与硫系极压抗磨剂复合使用,具有良好的使用性

道_10J,
法H是将三氯化磷滴加进正丁醇中,严格控制反应
在一5--0℃下完成,同时排除氯化氢气体,产率达
87%～97%.但此方法有缺点:(1)需要安装制冷系
统,设备投资很大;(2)低温不利于氯化氢气体的及
时排出,氯化氢在反应液中长时间存在,增加了副反
应发生的机会,使产率降低,造成生产过程中产率不
,在实际生产过程中工艺条件很难控制,
氯化氢在反应液中排除困难,还会造成反应设备和
蒸馏设备的严重腐蚀,
上述情况,对亚磷酸二正丁酯的合成进行了系统研
究,改进了合成方法,取得了较好的结果.
1试验部分

三氯化磷:--℃,含量≥99%;
正丁醇:工业品,含量≥97%;1一氯丁烷:工业品,
含量≥95%.
.'】
主反应:
PCI3+3C4I{90H一(c4I{90)2POH+c4H9CI
+2Ha
副反应:
(c,~o)2tKxq+}I一clH9oP(cy~I)2+cla
C4I{9OP(OH)2+HCI—P(OH)3+C4H9a
三价磷化合物具有易转变为五价磷化合物的性质,
因此亚磷酸二正丁酯在产品中有两种形式同时存
在,呈互变异构体.
(qI{9o)2P__()H一(c4I{90)2m0

将溶剂1一氯丁烷100ml加入500ml的三颈
烧瓶中,把137g三氯化磷放人滴液漏斗,将222g
正丁醇放入另一滴液漏斗中,两滴液漏斗通过混合
器与三颈瓶相连,三颈瓶上安装回流冷凝管,温度
计,磁力搅拌器,并在冷凝管上端接水喷射泵(配压
力计).开动水喷射泵,磁力搅拌器,控制三颈瓶液
相温度75℃,同时滴加三氯化磷和正丁醇,控制滴
加速度,约50min滴加完毕,之后继续搅拌反应40
,在整个反
应过程中用水喷射泵控制,真空度(～)x
1OPa,反应生成的氯化氢被水循环吸收,可获得
10%-20%,
至液相温度160℃(馏出物主要组份是1一氯丁烷,
经处理后一部分可再次用作合成溶剂,另一部分以
产品出售);切取120--124℃/1333Pa馏份即得产
品,蒸馏液相温度不大于180℃,产率