嘧啶的研究：氯和硫醇嘧啶类的作用：4-甲基-5-正丙基-6-氨基-2-氧嘧啶的合成.pdf

咄咤的研究:氯和硫醇咄呢颧的作用: 4甲基 5正丙基 6氨基 2载咄咤的合成纪育遭凌育哀( 卜央衔生研究院葵物平系) 氧在低温降很容易将某些 2 一硫醇嘀嚏在水溶液中裤橙焉+ll 磨的 1咖伦碱道在并多文默[叫,中已有辍道 2 一乙硫基嚷嚏(l)易被氯在低温峙氧化焉 2乙磺磕基啥咤( H) 此反磨已耗成功地憋用朴下述一系列化剖勿 2 一乙硫墓一4乙氧墓嚷嚏( I X一 O CH) 及 2 一乙硫基一4 一氯代嚷咤( I x=Cl)式中 R焉 H CH 及Br R 焉H; 2 一乙硫基 4 一甲氧基啥嚏(I x二 O CH户 2 一乙硫基一4 一乙氧基嘀咤( Ix一 OCH户及 2 乙硫基一4 一氯代嘀咤( I X= el)式中 R 焉 CH R 篇 CH :2 一乙硫基 4 一甲讯巷啥咤( I x= o eH) 及 2 一乙硫墓科一氯代咕嚏( I X= CI)式中 R 及 R 均踢 CH S p g 及 Joh nson 〔 l南氏将宵阶修件稍加改壑用粉合成 2 一乙硫基一4 一氨墓一5乙氧摧雄嚷呢( I x=N H R一 co o CH R一H) 的 2 一乙磺磕衍生物亦镬成功乙硫锥刚在啥咤的第四位土亦能搏燮焉相您的佩[ l 2 ( IX= SCH R= R =H)用氯虚理得二砚化合物自口 2 4 一二乙磺喃呛咤( Ix X= SO CH l之= R= 11) N二 CX } } C卜I声一 C C l } }} N一 C R () = C N| C“氯和水—弓 C 0 CR Il C ( 1) SPrag ue 及 Ioh nson [ 1雨氏注意到若异高反磨温度 ulj聆生巡一步的抓化将嘀咤 n中的乙磺酶基被氯取代生成嚷嚏衍生物m 此柿谜化可川下式表示 Xl{”一一 N| C“ N= CX C 50一 C CR l{ } } N一 C R ( 1) 抓和水— N一 C (川) 1955年 6月 17 日收了l] 本文银告的微最分析均踢周吕断及鹿树桂二同志所作们者撇竹陈伏斗化攀攀毅 2 一乙硫基币-氯代--5 一乙氧撰基咭咤( I x= el R= Co CH R=H) 在水溶液中被氛氧化待便捌慎利地首先生成 2乙磺酸基一6 一氯代一乙氧拨基咄咤(II x=Cl R = C0 CH5 R=H)赏反愿温度异高待此化合物不撬定而舆氯淮一步反愿生成 26 一二氛代巧一乙氧淡基喃咤(II I x=cl R 二 C仇 CH R 二H)及乙磺酸氮因而用氯虑理 2 一乙硫基 6 一氯代一5 一乙氧淡基啥咤待AlJ得到 2企二氯代一5 一乙氧淡基喃咤焉主要彦物而 2 一乙磺酸基,卜氯代巧一乙氧援基咄咤的彦量便大焉降低 Johnson 及 SPrgu [z1雨氏粗使研究用氯水氧化硫醇啥咤茬明 2 一硫醇基研一氧代啥咤颊中某些化合物不能用氯氧化篇 2 一烷磺酸啥咤化合物(相患朴 Iv) 而所得崖物中不含硫握橙明篇 2 4 一二酮一六氢化啥咤(相磨朴vi ) NH一 CO NH一 C O 1 RS0一 C! l N 抓一水 N H一 CO } } l】— CH ( IV) 1I n N— CH ( v) 敏} } 一 OC C CI 水 1 1 NH一 CH OH ( V l) 因此道核在水溶液中的氯化反愿是特殊的例如在以 I及 v分别代表的二颊 2 一硫醉基喃咤化合物中登生的反患就不相同可能匾别二颊二硫醇基喃咤 I代表的喃咤化合物不因氛化而影钾其啥咤最的不鲍和性而硫醇基圈 ll[J被氧化焉穗定的磺酸基嘀咤(ll )但在氛化 v代表的啥咤化合物待登生的反患就比较腹雄可以腮焉有三核反您( 1) Z硫醇基团的氧化;( 2) 啥咤玻上 5卜赞键的加成夔成鲍和; ( 3)第二位取代基的水解生成烷磺酸及 24-- 二酮一六氢化咄咤衍生物本文筒略地救述了氮封 2 一乙硫基科一甲基一5 一正丙基喃咤衍生物(vil) 的反您情况业生成 2 一乙磺酸基~卜甲基巧一正丙基啥咤衍生物(vill) 此反磨封朴一系列化合物如 2 一乙硫基州卜甲基巧一正丙基一6 一氯代嚷咤(vi lX=Cl) 2 一乙硫基一4 一甲基一5 一正丙基一企甲氧基嘀咤(vi l X二 O cH)及 2 一乙硫基一4 一甲基一, 正丙基一6 一乙氧基嘀咤(vi l X= 0 CH)亦摸成功分别得到相磨的啥嚏碾( vll l X= CI O eH 或 oeH) N= CX N= C X } } CH声一 H刃 Hsc H 1 1 1} 抓和水一 H ( V ll) CH SO一 H CH CH 1I U N一 C CH ( ll) 因此在水中氛势硫醇基咭咤(vi l) 的氧化反磨是翠钝的不致鲍和咄咤最上 4 5位的健艘但在甲醇溶液中用氯氧化 2 一乙硫基一卜甲基一5 一正丙基一6