硫醚氧化和手性吲哚酮合成探索.pdf

摘要硫醚氧化和手性吲哚酮合成探索作者简介:杨治仁,男,1983年11月生,师从成都理工大学曾庆乐教授, 2011年06月毕业于成都理工大学应用化学专业,荻得工学硕士学位。摘要 、手性配体、手性催化剂、手性药物。手性金属配合物催化的硫醚不对称氧化反应是现有制备手性亚砜最有效的方法,已经取得长足进展。 3,5一二叔丁基水杨醛、缬氨酸和乙酰丙酮钒制得钒Schifr碱络合物。用该钒络合物为催化剂,考察在低催化剂量下,硫醚氧化反应情况。(m01)% 的催化剂量下,硫醚有效地转化成亚砜,产率为70%一85%。 —N偶联及合成吲哚酮类衍生物手性N一吲哚酮类衍生物是许多生物活性物质的核心结构,并且可用于合成抗肿瘤药物。对映体纯的氨基酸廉价易得,因此直接用氨基酸合成具有重要意义。以溴代苯和天然L一氨基酸为原料,在零价钯与单齿膦配体的催化下,溴代芳烃与氨基酸发生C-N交叉偶联反应生成N一芳基氨基酸。尝试在多聚磷酸(PPA)催化下将N一苯基基丙氨酸的羧基与苯环进行分子内Fnedel-Crafts酰基化反应合成手性2一甲基吲哚酮。但是,得到的产物是三苯基胺,而不是目标产物2一甲基吲哚酮。对这个非正常反应推测了一个机理加以解释。用对甲苯磺酰基作为L一氨基酸氨基的保护基,在钯催化下成功实现了N 一对甲苯磺酰基一L一氨基酸。该化合物在多聚磷酸(PPA)催化下生成了对甲苯磺酰胺。对该反应可能的机理进行了推测。关键词:手性亚砜不对称氧化钯催化吲哚酮成都理工大学硕士学位论文 Sulfide oxidation and of chiraliIldolillone About me肌mor: Zhir%,male,w勰bom ,w1№se鲫g:n,isor w嬲 Profi嚣sorZ%g Ch锄gdIlUniV粥it)rof’Ikllllolog弘majo川in AppliedCll锄:lis时龃d、糯granted Sci∞ceM勰ter De_雕君inJu鹏,2011. Abstract ofChiraILigands觚d AppHcation inEnantioselective Sulfo】【idation ChiraI sulfoxid懿and xt髓sivelyllsed弱沛ponant出ral inte肌ediat懿,auxili耐es,clliral lig锄ds,c删ysts,md出ral most e佑cientway t0pr印are chiral眦lfbxid骼is tlleasymm嘶c oxid鲥on ofpro出ral sul6descatalyzed by clliralmetalconlplex懿. -di-t鲥-butyl salicylalde_hyde,Valine锄d VO(acac)2are衄lsfomed i11to a v锄adi砌Sclliff isused嬲Ⅱ1e c砒llyst t0 oxidize sIlmd骼t0跚lfoxid鹤at resultsshow tllatthec删yst is (m01)%iIl tlleoxidationof鳓16de锄d t0西Ve sulfoxid销 witll姐elds bet、Ⅳe既70%to 85%. C-N Coupung toSynthesis Indolin De—VatiV鹤; ClliralN-(1let盯o)indoline defivativ髓are core s仃uctufc of anul】mer of biolo百cal拟iVe substaIlces,andtlley areused如r t11epreparation of锄ticancerdmgs. En锄tiomericp删re卸=lino撕dS mercial,∞it isimport叫t t0 synⅡlesize廿1锄directly adds. ThecoI姗伽L锄i∞acid md bromobe]nz饥e afe usod t0raw mate—als,we adopt。dpalladi啪(o)and monodentate phoSplli∞lig肌dswiⅡl锄iIlo acidSaIlda聊 b1.