FCC汽油加氢脱硫反应过程及其催化剂研究进展.pdf

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图忧馔蚜蚍从及其催化剂研究进展锄刘笑，高静洁，罗辉油硫含量不高于×螅暌院笠G蟛桓计划，从年起，新车要达到欧洲疟曜硫油都会经过加氢预处理，因此重整和异构化汽油通为了应对日趋严峻的环境问题，世界各国对清洁汽油硫含量提出了越来越严到较好的脱硫效果，同时可由烯烃在催化剂酸性中心上的骨架异构来抵消烯烃饱和引起的辛烷值损失。但����等提出若要抵消烯烃饱和所引起的辛烷值损失，需要大量的骨架异构化反应。噻吩及其相关化合物中的硫是���椭邢喽岳此底�难脱除的，因此，���偷腍�研究都集中在噻吩的加氢脱硫反应上。���等比较了氧化铝负载钴一钼催化剂等不同催化体系下，噻吩、四氢噻吩、硫醇的脱硫反应速率。结果发现噻吩和四氢噻吩的反应速率差不多，且有着类似的产物分布，而硫醇的反应速率大约是它们的�—�倍。噻吩或四氢噻吩的反应历程都是经由�幌���⑸鷆—�霞�反应，生成丁二炔或丁二烯，也就是说在噻吩的脱不是噻吩加氢脱硫反应的中间产物。之后也有一些研究者认为在二硫化钼催化剂下，丁二烯是噻吩��从Φ奈ㄒ怀跫恫�铩啊郑换褂幸恍┭芯空呷衔�丁二烯和丁烯都是噻吩��从Φ某跫恫�铩�。�Γ�即噻吩的��从�赡苡辛礁鐾揪叮阂皇腔飞纤ḿ�先加氢饱和，然后再开环脱硫生成丁烯；二是直接开环脱硫生成丁二烯。目前，大多数人比较认同的反应历程为����过�幌���狭焉�芍屑洳�铮�酉吕创酥屑洳�物经部分加氢饱和�猄键近端的双键，最后第二个�猄键也通过�幌���狭讯��啥《�����有可能第一个�猻键一经打开，�猄键远端的双键同时饱和，最后生成丁烯，最终丁烯、丁二烯加氢饱和生成丁烷“��。很多研究者研究了��⒂谢�蚧�镆约鞍薄�吡啶等杂质对噻吩、烷基噻吩��跋┨�ズ偷挠�响“¨�浚�峁�⑾郑�绶訦�与烯烃饱和对杂质的不同活性位，催化剂的酸中心越强越有利于烯烃饱和。动力学研究也表明”卜Ⅲ，��粤椒从Χ加薪厦�显的抑制作用，即��呋�链嬖诹街植煌�幕钚�位，一种为加氢活性中心，另一种则为脱氢活性中��从Γ�襀�对正构烯烃和异构烯烃加氢饱和的影响不同，要解释这个现象，����等认为催化剂可能存在�龌钚晕唬�桓鍪荋�活性位，一个是正构烯烃的加氢活性位，最后一个是异构烯烃的加氢活性位。迄今为止，对催化剂活性中心的研究还没有定论，而且一般都认为Ⅲ制，在反应试剂��汽油�拇嬖谙拢�呋�帘砻娌⒉晃榷ǎ��第�卷第��刘笑，等：���图忧馔蚜蚬ひ昭芯拷����／�。�＜袄嗨拼呋�料锣绶缘腃—��霞�����／�����图����������猄����万方数据
烯烃一烷烃的酸性来调整，例如降低催化剂载体的酸陛�尽�中，在反应初期，烯烃和硫化氢发生可逆反应再结要低于顺式烯烃，双键在分子链中间位置的烯烃比双键的空间位阻作用而引起的。���等脚�芯苛�的催化剂，这些催化剂能尽可能地减少烯烃饱和，构。���娶罂疾炝肃绶院拖┨�贑����催化活性位会随着气相组成的变化而相互转变，这些活性位的分布受气相中�／�篠摩尔比的影响特别大。��跫�孪┨�姆从����椭写嬖谝徊糠窒┨��贖�的同时不可避免地会发生烯烃的加氢饱和反应��������镏写嬖贖�，�簊与烯烃反应生成硫醇����庋�嵊跋焱蚜虻纳疃取Ｔ缭���辏�����和���就指出，裂解汽油的脱硫深度受原料汽油中烯烃含量和��从ζ髦蠬�分压的影响，在�骸�：�嬖