(物理化学)第二章热力学基础总结.docx

(物理化学)第二章热力学基础总结.docx第二章热力学基础小结
这一章主要讲了热力学第一定律和热力学第二定律。
一、热力学第一定律
AU=Q+W （封闭系统，任何过程）
dU=8Q + 8W （封闭系统微变过程）
二、热力学第二定律
1、 热力学第二定律的数学表达式，C第二章热力学基础小结
这一章主要讲了热力学第一定律和热力学第二定律。
一、热力学第一定律
AU=Q+W （封闭系统，任何过程）
dU=8Q + 8W （封闭系统微变过程）
二、热力学第二定律
1、 热力学第二定律的数学表达式，Clausius不等式：
dS2匹 AS> >为不可逆
T Ja t
=为可逆
2、 炳的定义式
dS=^ pdS=SB-SA=AS=fB^
T JsA ba Ja T
三、状态函数及其关系式
1、状态函数关系式：（定义式）
H = U + pV
II II
G = A + pV
+ +
TS TS
2、热力学的四个基本方程：（适用条件：恒定组成，只作体积功的封闭系统）
dU = TdS - pdV
dH = TdS + Vdp
dA = —SdT — pdV
dG = —SdT + Vdp
3、对应系数关系式：
au
AH
3U、
(as v = (as p =
(aV)s
=(—)T = _p avT F
,3H、
3G、
/3G、
(—s =(
—)T=V
(-)v
=(一)n = -S
3p s
3p
3T v
3T》
四、各种判据的比较:
4、Maxwell 关系式:
判据
嫡判据（S判据）
亥姆霍兹自山能判据（A 判据）
吉布斯自山能判据（G判 据）
系统
孤立系统
封闭系统
封闭系统
适用条件
任何过程
恒温恒容且非体积功 W'=0
恒温恒压且非体积功 W'=0
自发方向
dSsio=dSsys+ dSsur>°
dT VA <0
dT PG <0
平衡状态
dSiso-dSsys+ dSsur-°
dT v A = 0
dT PG = 0
五、各种热力学函数的计算公式：
1、体积功的计算
、定义式：
W =，；b$Wb=—J；PedV
、反抗恒定外压过程:W = -Q pedV = -pe(V2 - Vx)
、可逆过程：Wni= — J；pdV
、理想气体恒温过程：W=nRTlnX = nRTln也
V2 Pi
、有气体参加的相变过程：体系在恒温恒压下由凝聚相a转变为气相&(g)
W = -p(Vp-Va)=-pVp=-nRT
、绝热过程：0=0叱=叫=花皿(&—7]) = gzXT
2、热效应的计算
、恒容热： Qv=AU (封闭系统，恒定阳=0)
Qv=AU=pCvdT=npCVmdT
JT[ JR
、恒压热：Qp=H2—H,=AH (封闭系统，恒压，W'=0)
、理想气体恒温可逆过程：Qt = -WT = nRTln』=nRTln也
V2 Pi
、绝热过程：Qa =0
3、热力学能的计算
(1)、封闭系统，任何过程： AU=Q+W
、理想气体恒温过程：AU=O
、均相物质变温过程：△U = J；CvdT=nJ；
、绝热过程：△"=!¥
4、嬉变