2022年有机化学汪小兰知识点总结315化学.docx

读书之法 , 在循序而渐进 ,熟读而精思
其次章 饱和烃（烷烃）
烃：由碳和氢两种元素形成的有机物,也叫碳氢化合物
饱和烃（烷烃）
开链烃 烯烃
不饱和烃 炔烃
烃 二烯烃
脂环烃
环状烃构体；两个相同的基团在双键的反侧,叫做反式异构体；这种异构现象叫做顺反异构（条件为该两个碳原子上各连有两个不同的原子或基团）
当碳- 碳双键上连接的四个基团完全不同时,将每个以双键相连的碳原子上的两个原子或基团按次
序规章定出较优基团,该两个碳原子上的较优基团在双键的同侧者,以字母 Z 表示,反之,就以字母 E 表示（假如烯烃分子中有一个以上双键,而且每个双键上所连基团都有 Z、E 两种构型,在必要时就需标出这些双键的构型,例子具体见书 33 页）
物理性质：
四个碳一下的烯烃在常温下是气体,高级同系物是固体
烯烃比水轻
化学性质（一些化学方程式最好仍是看一下书 34-40 页） 加成反应：
加氢（催化氢化）：在催化剂作用下,烯烃与氢可顺当反应（常用催化剂有镍、钯、铂等金属）
C C + H H Cat. C C
264 435 H H
〔611-347〕 2 × 414=828
与卤素加成（亲电加成） ：例如,将乙烯或丙烯通入溴的四氯化碳溶液中,由于生成无色的二溴代烷而使溴的红棕色退去（方程式见书 34 页, 溴水或是溴的四氯化碳溶液都是鉴别不饱和键常用的试剂 ）
反应机理： ○1 当溴与烯烃接近时, Br－ Br 间键异裂,生成一个由与以双键相连的两个碳原子结
合成的溴鎓离子三元环中间体以及溴负离子 ○2 溶液中可能存在的负离子（溴负离子、氯负离子、带有未共用电子对的水分子） ,都可以作为供应电子的亲核试剂与溴鎓离子结合生成相应的产物
（二溴乙烷、氯溴乙烷、溴乙醇）
反式加成：溴正离子和溴负离子是由碳－碳双键的两侧分别加到两个碳原子上
与卤化氢加成 （亲电加成）：H 离子第一加到碳－碳双键中的一个碳原子上, 从而使碳－碳双键中的另一个碳原子带有正电荷,形成碳正离子,然后碳正离子再与卤负离子结合形成卤代烷
CH2＝CH2 ＋ H ＋ CH＋3 － CH2 CH3 －CH2－ X
不对称烯烃与卤化氢加成时,遵守马氏规章X（﹣氢加多氢）
与水加成：在酸的催化下,烯烃可以和水加成生成醇,这个反应也叫做烯烃的水合（醇的制备方法之一）
﹢
反应历程： ○1 H+与水中氧上未共用电子对结合成水合质子 （ H：OH2） ○2 烯烃与水合质子作用
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生成碳正离子 ○3 碳正离子再与水作用得到质子化的醇 ○4 质子化的醇与水交换质子而得到醇及水合质子
与硫酸加成：烯烃能和硫酸加成,生成可以溶于硫酸的烷基硫酸氢酯（ 烯烃与硫酸的加成是制备醇的间接方法,也可以除去某些不与硫酸作用,又不溶于硫酸的有机物（烷烃、卤代烃）中所含
的烯烃）
无论加水与硫酸的加成都遵循马氏规章
与次卤酸加成：将 HOX看成 HO﹣及 X﹢,加成同样遵守马氏规章
硼氢化反应：烯烃可以和甲硼烷进行加成生成三烷基硼,三烷基硼在碱性溶液中能被过氧化氢氧化成醇（由反应最终产物醇来看,甲硼烷与烯烃的加成反应是 反马氏规律 的）
氧化反应：
与高锰酸钾的反应（ 这也是鉴别不饱和键的常用方法之一 ）：烯烃很简洁被高锰酸钾等氧化剂氧化,氧化产物打算于反应条件
○1 温顺的条件下（如冷的高锰酸钾溶液） ,产物为邻二醇
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C C
MnO 4
C C O O
稀,冷
Mn

OH H 2O

C C
HO O H
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O O 顺式 α- 二醇
○2 在酸性条件或加热忱形下,就进一步氧化的产物是碳－碳于双键处断裂后生成的羧酸或酮
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R' H KMnO4 / H +
C =C
R"
R'
C =O +
O H
O =C
R"
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R即当以双键相连的碳原子上连有两个烷R基的部分,氧化断裂的产物为酮,以双键相连的碳原子上
只连有一个烷基的部分,氧化断裂后生成羧酸
臭氧化：臭氧化合物（烯烃在低温下与臭氧作用形成）在仍原剂存在下,与水作用就分解为两分子羰基化合物（当不饱和碳原子上连接两个烷基时,所得羰基化合物是酮；当不饱和碳原子上连接一个烷基和一个氢原子时,所得羰基化合物是醛）
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CH